ALCOHOLES

Son compuestos resultantes de la

sustitución de un hidrógeno de uno o más
carbonos en cadena acíclica, de un
R-OH
hidrocarburo, por oxhídrilos.

Alcohol primario Alcohol secundario Alcohol terciario

 ESPECTROSCOPIA IR PARA ALCOHOLES

Estas vibraciones de alta frecuencia son muy

sensibles a la formación de enlaces por puentes de
hidrógeno. Las especies libres (fase vapor,
disoluciones diluidas en disolventes neutros)
presentan bandas finas en 3650-3580 cm. Las
especies asociadas (dímeros polímeros) presentan
bandas, anchas e intensas, en 3550-3200 cm cuya
posición depende de la fortaleza de los enlaces por
puente de hidrógeno formados. En disoluciones de
concentración medias pueden observarse ambos
tipos de bandas. La formación de enlaces por
puentes de hidrógeno intramoleculares de fortaleza
moderada no produce ensanchamientos fuertes de
la banda, que aparece en estos casos en 3600-3450
cm.
Los primeros términos son Los términos más ricos en
líquidos incoloros de sabor y de Los términos intermedios carbono son inodoros e
olor más o menos espirituosos. tienen olor desagradable insípidos.

PROPIEDADES FÍSICAS

Los alcoholes di, tri y

Las especies solidas son de polivalentes tienen un
Las especies liquidas en
color blanco y se marcado sabor dulce, que
cambio se destilan sin
descomponen en parte al aumenta con el número de
descomposición.
destilas. oxhidrilos.
 SOLUBILIDAD

Los alcoholes están repartidos en los siguientes grupos:

S1 S2 N1 N2

• Alcoholes monovalentes. • Alcoholes de elevado

• Alcoholes di, tri y • Alcoholes en agua
• Bajo peso molecular. peso molecular.
polivalentes. • Poseen menos de 9
• Débil polaridad. • Poseen débil
• Soluble en agua at. C
• Solubles en agua y éter. polaridad
• Insoluble en éter • Débil polaridad
• Disuelve en acido • Insolubles en ácido
fosfórico. fosfórico
• Solubles en ácido
sulfúrico.
 REACCIÓN GENERAL

Los alcoholes tienen un Hidrógeno unido a un

Carbono, por intermedio de un oxigeno.

• Este hidrógeno del oxhidrilo tiene propiedades diferentes de las dos restantes hidrógenos unidos directamente
a átomos de Carbono.
Se caracterizan por la facilidad con que es sustituido por otros radicales (Metales, grupos acilos, etc.) y por eso
se llama hidrógeno lábil.
El grupo oxhidrilo, en conjunto ofrece una reactividad particular, a la que deben los alcoholes algunas de sus
propiedades.
Se puede dividir las reacciones de los alcoholes en dos tipos:
1. las que se producen por ruptura del enlace a (Reacciones del hidrógeno lábil)
2. Las que entrañan la ruptura del enlace b (Reacción del grupo oxhidrilo)
 REACCIÓN CON SODIO METÁLICO

Los alcoholes reaccionan con el sodio

metálico desprendiendo el hidrógeno 2R-OH + 2Na 2R-Ona + H2
oxhidrilo al estado gaseoso.

El metal reemplaza al hidrógeno y se forma un

alcoholato. La reacción se realiza en esta forma
RONa + H2O NaOH + ROH siempre que el alcohol sea anhidro, pues en caso
contrario, el alcoholato, en presencia de agua, se
disocia, dando hidróxido alcalino y regenerando el
alcohol.

La prueba del sodio se emplea preferentemente para la identificación de alcoholes de peso molecular intermedio
(los que tienen de 3-8 átomos de carbono).
 REACCIÓN CON CLORURO DE ACETILO

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan

enérgicamente y en forma exotérmica con el
𝑹𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑪𝒍 −→ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑹 + 𝑪𝒍𝑯
cloruro de acetilo, dando origen a ésteres, de
acuerdo con la siguiente ecuación:

Lo esteres que se forman tienen un olor y

Los alcoholes terciarios reaccionan muy
solubilidad diferentes del alcohol originario, sea
lentamente.
éste soluble o insoluble en agua.

En esta clase de reacciones el orden de

reactividad de los alcoholes es: primario >
secundarios > terciarios.
 REACCIÓN CON NITRATO DE CERIO Y AMONIO

𝑹 − 𝑶𝑯 + (𝑵𝑶𝟑 )𝟔 𝑪𝒆(𝑵𝑯𝟒 )𝟐 −
Los alcoholes reaccionan con las sales de cerio, → (𝑹𝑶)(𝑵𝑶𝟑 )𝟓 𝑪𝒆(𝑵𝑯𝟒 )𝟐 + 𝑵𝑶𝟑
originando complejos de color rojo, según lo (Color rojo)
expresa la ecuación siguiente:

Los ácidos y aldehídos hidroxilados y muchos

La prueba es positiva cuando el color amarillo
otros compuestos que contienen oxhidrilos
de la solución vira a rojo.
alcohólicos dan una prueba positiva.

Los compuestos que se oxidan rápidamente

Los aminoalcoholes elevan el pH en tal grado, decoloran muchas veces la solución de nitrato
que el ion cérico precipita en forma de hidróxido cérico, antes de que la prueba pueda ser
y la prueba resulta negativa. observada.
 REACCIÓN CON REACTIVO DE JONES

Este reactivo afecta a numerosos grupos

El reactivo de Jones oxida alcoholes primarios a orgánicos, por lo que no es conveniente
ácidos carboxílicos y secundarios a cetonas. El utilizarlo cuando la molécula presente varios
Cr(VI) se reduce a Cr(III) oxidando el alcohol. grupos funcionales (además del alcohol).

En estos casos suele reemplazarse por el PCC

(Clorocromato de piridinio) mucho mas suave.

El mecanismo consite en el ataque del alcohol al

trióxido de cromo, formando un intermedio que
descompone hacia el carbonilo y Cr(III).
 DIVISION EN CLASES DE LOS ALCOHOLES

Para facilitar la discriminación de la lista de compuestos

posibles, el Género alcoholes lo dividimos en tres clases:
primarios, secundarios y terciaros.

Alcoholes primarios Alcoholes secundarios Alcoholes terciarios

Un alcohol primario es Un alcohol secundario Un alcohol terciario es

aquel en el cual el grupo tiene el carbono aquel en el cual el
hidroxilo está enlazado a portador del grupo grupo hidroxilo, OH,
un carbono primario; este hidroxilo (OH), unido a se halla enlazado a un
es, un carbono unido dos carbonos. carbono terciario.
covalentemente a otro
carbono e hidrógenos.
 BIBLIOGRAFÍA
• Fontana, J & Martin, A. (1960). LA CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
(ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL). EDITORIAL AGUILAR-MADRID.
• Análisis Orgánico Cesar Pólit Mackay. Año, editorial, edición, capitulo, páginas
• Hidalgo, A. (2015). Características de los espectros IR de los compuestos orgánicos.