VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN

Dra. Q.F:YUPANQUI SICCHA DE TORRES DORS

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
• El método volumétrico basado en la formación de precipitados
escasamente solubles se designan con el nombre de volumetrías de
precipitación. Es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de
equilibrio se basan en el kps(producto de solubilidad), como producto
de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se
llega al punto de equivalencia, donde la concentración de la sustancia
buscada en la solución es mínima; en ese momento el indicador
reacciona con el analito, detectándose de esta manera el punto final de
la valoración
El método volumétrico basado en la formación de precipitados
escasamente solubles ión.
VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN

• volumetrías de precipitación. Es similar a la Valoración ácido – base,

los cálculos de equilibrio se basan en el kps(producto de solubilidad),
como producto de la reacción se forma una sal poco soluble que
precipita cuando se llega al punto de equivalencia, donde la
concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima; en ese
momento el indicador reacciona con el analito, detectándose de esta
manera el punto final
DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL

• Detección del Punto Final

• El punto final se manifiesta por una propiedad fisicoquímica del indicador que se da

cuando la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima (despreciable)

˜10-6M indicando que se ha llegado al punto de equivalencia. Los indicadores pueden ser:

- Qué precipitan en el punto de equivalencia. ( CrO4=)

- Que forman complejo en el punto de equivalencia. ( Fe3+)

LOS INDICADORES

• Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con

el analito ó agente valorante que reaccionan en las proximidades del

punto de equivalencia, haciendo perceptible el punto final de la

valoración.
MÉTODOS ANALÍTICOS

• Los métodos analíticos utilizan tres indicadores, para las valoraciones por

precipitación, que se han empleado con éxito, el método de Mohr utiliza ion

cromato para precipitar el cromato de plata de color rojo ladrillo. El método de

Volhard utiliza ión Fe3+ para formar un complejo colorido rojo con el ion

tiocianato, SCN- y el método de Fajans emplea indicadores de adsorción.

 MÉTODO DE MOHR

• El método de Mohr permite la determinación de cloruros y bromuros por un

procedimiento directo. En estas determinaciones se precipita el ion Cl- o Br- bajo la

correspondiente forma de sus haluros de plata por adición de un cierto volumen de

solución normalizada de nitrato de plata. El ion cromato, en pequeñas

concentraciones actúa como indicador y el punto final queda indicado por la primera

aparición de un precipitado permanente de cromato de plata de color rojo ladrillo.

LA REACCIÓN FUNDAMENTAL ES :
 Analito + valorante (agente precipitante)→ Precipitado (↓)

 El precipitado normalmente no se
aisla y se continúa adicionando el
agente valorante hasta que se
alcanza el Punto de Equivalencia.

 El volumen de agente valorante

consumido se relaciona con la
concentración de analito.
1- Formación de un precipitado insoluble
𝒌
𝑿− + +
𝑨𝒈 ֞𝑨𝒈𝑿 (↓)

2- Precipitación rápida, no deben formarse disoluciones

sobresaturadas
3- Estequiometría definida (ausencia de coprecipitación)
4- Disponer de medios adecuados para la detección del punto
equivalente (indicadores punto final)
 Indicadores químicos:
Son agentes químicos que hacen perceptible el P.F.
porque participan en un equilibrio competitivo* con
el analito o agente valorante en las proximidades
del P.E.
 Detección potenciométrica
Se utiliza un electrodo selectivo de iones que
responde selectivamente a cambios de
concentración de alguno de los iones implicados en
la valoración y capaz de agudizar el cambio
operativo en el P.E.
Métodos de determinación de haluros
(cloruros)
• Método de Mohr: usa un anión precipitante competitivo
• Método de Volhard: usa un complejante que compite con el
valorante.
• Método de Fajans: usa un indicador de adsorción

Reacción volumétrica: 𝑪𝒍 − + 𝑨𝒈 → 𝑨𝒈𝑪𝒍 ↓ (𝒔) (argentometría)

Método de Mhor: Utiliza pequeñas cantidades (gotas) de anión cromato en
el medio.
Fundamento: Las diferentes solubilidades y colores de los precipitados que
se forman.
Método de Mohr

 Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formación

de dicromato (no forma precipitado con la Ag).
 Bastan pequeñas concentraciones de indicador (en la práctica 2.5x10-
3M.)
 Se debe de realizar una valoración del blanco, con el fin de observar el
momento de formación del precipitado de cromato de plata (rojo)
Método de Mohr

 Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formación

de dicromato (no forma precipitado con la Ag).
 Bastan pequeñas concentraciones de indicador (en la práctica 2.5x10-
3M.)
 Se debe de realizar una valoración del blanco, con el fin de observar el
momento de formación del precipitado de cromato de plata (rojo)
Método de Mohr

 Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formación

de dicromato (no forma precipitado con la Ag).
 Bastan pequeñas concentraciones de indicador (en la práctica 2.5x10-
3M.)
 Se debe de realizar una valoración del blanco, con el fin de observar el
momento de formación del precipitado de cromato de plata (rojo)
Método de Volhard

 Método indirecto que consiste en añadir un exceso

conocido de nitrato de plata.
 *Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se
valora por retroceso con tiocianato potásico en
presencia de Fe3+ (indicador).
 MÉTODO DE VOLHARD
• Utiliza un procedimiento indirecto por retorno, y se practica adicionado sobre la

solución acidificada del haluro (Cl-, Br-, I-) un volumen medido y en exceso de Ag+.

Este excedente se valora a continuación con una solución normalizada de

tiocianato. El indicador utilizado es Fe (III) incorporado bajo la forma de alumbre

férrico. (Bertolin, 2017)

• Las reacciones son:

• 𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐. + 𝑋 − → 𝐴𝑔𝑋 , 𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − , 𝐼 − ; 𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁;

• 𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − → [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁 )]2+ (𝑟𝑜𝑗𝑜 𝑠𝑎𝑛𝑔𝑟𝑒)
MÉTODO DE VOLHARD

• El método de Volhard utiliza un procedimiento

indirecto por retorno los cálculos se realizan aplicando

la ecuación:

𝑃𝑎𝑡𝑋 −
• 𝑔𝑋 − = (𝑉𝑁)𝐴𝑔+ − (𝑉𝑁)𝑆𝐶𝑁+ ×
1000
 EJEMPLO
• Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de Volhard
de acuerdo con la siguiente técnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se
disuelve en cantidad suficiente de agua y se agrega 50,00 ml. de solución de
AgNO3 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido recogiendo el
sobrenadante en un matraz aforado de 250,00 ml, llevando a volumen. Una
alícuota de 25,00 ml de esta solución requiere 20,80 ml de solución de KSCN
0,01025 M para precipitar el ion plata presente. Calcular el % P/P de
MgCl2 (PM = 95,3) de la muestra. (UNR, 2017)
 MÉTODO DE FAJANS
se utilizan los denominados indicadores de adsorción. Los mismos son sustancias orgánicas, de características ácido-base

débiles, que, en determinadas condiciones, son capaces de adsorberse como contraiones sobre la superficie de un sólido,

confiriéndole color.

• Es de fundamental importancia recalcar que el cambio de color no se produce en solución; es un fenómeno que tiene

lugar sobre la superficie del sólido, formado como producto de la reacción de titulación, son por lo tanto indicadores de

iones adsorbidos. (Bertolin, 2017)

• La fluoresceína y algunos de sus derivados, en especial los bromados, se comportan como indicadores de adsorción.

• Además de las condiciones ya expuesta, el indicador no deberá formar complejos o precipitados con los cationes de la

muestra o con el ion plata.

 MÉTODO DE FAJANS
• Es de fundamental importancia recalcar que el cambio de color no se produce en solución; es un fenómeno que tiene

lugar sobre la superficie del sólido, formado como producto de la reacción de titulación, son por lo tanto indicadores

de iones adsorbidos. (Bertolin, 2017)

• La fluoresceína y algunos de sus derivados, en especial los bromados, se comportan como indicadores de adsorción.

• Además de las condiciones ya expuesta, el indicador no deberá formar complejos o precipitados con los cationes de

la muestra o con el ion plata. El método de Fajans es un método directo y en este sentido es superior al de

Volhard, comparándolo con el método de Mohr presenta menores posibilidades de interferencias.

• Ejemplo:
• Una muestra de 0.5 g formada por fosfato trisódico (Na3PO4) e impurezas
inertes; se disuelve y se neutraliza. Se añade 50 ml de nitrato de plata 0.2
N, se separa el precipitado de fosfato de plata por filtrado y se lava. El
filtrado y las aguas de lavado gastan por el método de Volhard 22.75 ml de
KCNS (0,15N). Calcular el tanto por ciento de P2O5 en la muestra (a) a
partir de la valoración del exceso de Ag + en el filtrado y (b) a partir del
resultado de la valoración del precipitado disuelto en ácido nítrico que
gasta 43.85 ml de KSCN (0,15)