TERMOQUIMICA

Dra. Cristina Villegas

OBJETIVO DE LA TERMOQUÍMICA
• La Termoquímica estudia los intercambios de
energía que acompañan a las reacciones
químicas.
• En toda reacción química hay una variación de
energía, manifestada normalmente por la
emisión o absorción de calor.
• El estudio de estas variaciones de energía es
objeto de la Termoquímica
INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA

• Ciencia de la energía, y se podría añadir que

también se ocupa de la entropía
• Describe y relaciona las propiedades físicas
de la materia de los sistemas macroscópicos,
así como sus intercambios de energía
• Relacionada con las necesidades del hombre
en la sociedad actual por su creciente
consumo de energía para producir bienes y
servicios.
 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
DEFINICIÓN DE SISTEMA, ENTORNO Y
UNIVERSO
• Sistema parte pequeña del Universo que se
aísla para someter a estudio y todo lo demás
se llama entorno del sistema.
• Por ejemplo, cuando realizamos una reacción
química en el laboratorio, las sustancias
químicas generalmente constituyen el
sistema. El sistema y su entorno forman el
universo.
SISTEMA, ENTORNO Y UNIVERSO
Sistemas aislados, cerrados y abiertos

• Sistema aislado no puede

intercambiar materia ni energía con
su entorno. Sistema cerrado sólo
puede intercambiar energía con su
entorno, pero no materia.
• Sistema abierto puede intercambiar
materia y energía con su entorno.
 SISTEMAS HOMOGÉNEOS Y
HETEROGÉNEOS
• Homogéneo: si está constituido por una
sola fase
• Heterogéneo si lo constituyen más de
una fase.
• Fase se define como una porción del
sistema físicamente diferente y
mecánicamente separable.
 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

• Intensivas si dentro de los límites del sistema,

son independientes de la cantidad de
sustancia como por ejemplo la temperatura, la
presión, el volumen específico, densidad, etc.
• Extensivas, cuando sus valores son
directamente proporcionales a la masa del
sistema como por ejemplo el volumen, la
masa, la energía entre otras.
 VARIABLES DE ESTADO

• Son magnitudes que pueden variar a

lo largo de un proceso (por ejemplo,
en el transcurso de una reacción
química).
• Ejemplos: presión, temperatura,
volumen, concentración entre otras.
 FUNCIONES DE ESTADO

• Son variables de estado que tienen un

valor único para cada estado del
sistema.
• Su variación sólo depende del estado
inicial y final y no del camino
desarrollado.
• Son funciones de estado: presión,
temperatura, energía interna, entalpía;
no lo son: calor, trabajo.
 EQUILIBRIO

• Cuando las funciones de estado medidas

en cualquier parte del sistema no
cambian con el tiempo se dice que el
sistema está en equilibrio. Se puede
hablar de diferentes tipos de equilibrio
tales como químico, mecánico, térmico,
eléctrico, magnético
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
• Establece que todas las formas de
energía pueden intercambiarse, pero no
se pueden destruir ni crear, por lo cual la
energía total del universo permanece
constante. Cualquier energía que un
sistema pierda deberá ser ganada por el
entorno y viceversa.
 ENERGIA INTERNA
• La energía total de un sistema o energía
interna es una función de estado que se
define como la suma de todas las energías
cinéticas y potenciales de sus partes
componentes
 ENERGIA INTERNA
• El cambio de energía interna (⧍U o ⧍E) es la
diferencia entre la energía interna del sistema
al término de un proceso y la que tenía al
principio. En una reacción química el estado
inicial se refiere a los reactivos y el estado
final a los productos.
 ENERGIA INTERNA
ΔE = Efinal – Einicial

ΔE = Eproductos – Ereactivos

• Cuando Efinal > Einicial, el valor de ΔE es

positivo, indicando que el sistema ganó
energía de su entorno.
• ΔE negativo cuando Efinal < Einicial, lo que
indica que el sistema cedió energía a su
entorno.
 ENERGIA INTERNA
• Cuando un sistema sufre un cambio físico o
químico, cambia su energía interna.
• Este cambio está determinado por el calor (q)
agregado o liberado del sistema, más el
trabajo (w) realizado sobre o por el sistema:

ΔU = q + w
Convenciones de signos y la relación
entre q, w y ΔU(ΔE)
 ENERGIA INTERNA
• Energía aportada al
sistema (desde el
entorno) se considera
positiva, mientras que
la extraída del sistema
(al entorno) se
considera negativa.
Así, q y w > 0 si se
realizan a favor del
sistema.
 CALOR Y TEMPERATURA
• Calor es energía cinética de los átomos y
moléculas; cuando un objeto está caliente la
energía cinética promedio de las partículas
que lo componen es grande y contiene en su
interior una gran cantidad de calor; si el
objeto está frío la energía cinética promedio
de las partículas que lo componen es pequeña
y por lo tanto tendrá menos calor en su
interior. Cuando un objeto caliente está en
contacto con uno frío, el calor fluye del
caliente al frío hasta que finalmente ambos
llegan a tener la misma temperatura.
 TRABAJO
• En forma general, se realiza trabajo en física
cuando se vence una resistencia a lo largo de
un camino; algebraicamente lo expresamos
mediante la ecuación

w = F.l
• F = resistencia; l = desplazamiento
• Ejemplo 1. Calcula el cambio de energía
interna del sistema en un proceso en el que el
sistema absorbe 140 J y efectúa 85 J de
trabajo sobre el entorno.
 EJERCICIO
• Calcular el cambio de energía interna del
sistema en un proceso en que el sistema
absorbe 300 J de calor y simultáneamente se
realiza sobre él un trabajo de 150 J.
CAPACIDAD CALORÍFICA O CALÓRICA
(CALORIMETRIA)

• La Calorimetría se refiere a las propiedades de

los sistemas relacionados con el calor
 UNIDADES DE ENERGIA

Caloría (cal)
• La cantidad de calor requerido para cambiar la
temperatura de un gramo de agua en un
grado centígrado.
Julio (J)
• Unidad de calor en el SI.

1Cal = 4.184J
 CAPACIDAD CALORÍFICA (C)

• Cantidad de calor necesaria para elevar la

temperatura del sistema en 1 ºC. (Unidades
J/ºC)
• La relación entre la magnitud del flujo de
calor, q, y el cambio de temperatura, ⧍t, viene
dada por la expresión:

q=Cxt
 CALOR ESPECÍFICO (c)
• Cantidad de calor necesaria para elevar en 1
°C la temperatura de un gramo de una
sustancia. (Unidades J/g °C)
• Es una propiedad intensiva que puede
utilizarse para identificar una sustancia.
• Para una sustancia pura de masa m, podemos
escribir:
• q = mcΔT
 EJERCICIO
• Una muestra de 466g de agua se calienta
desde 8.5ᵒC hasta 74.60 ᵒC. Calcule la
cantidad de calor absorbido por el agua.

• Una barra de hierro cuya masa es de 869g se

enfría de 94ᵒC a 5ᵒC. Calcule la cantidad de
calor liberada (en kilojoules) por el metal.
 CALORIMETRO

• La medida del flujo de calor en una reacción

se lleva a cabo en un dispositivo llamado
calorímetro.
• El único flujo de calor se produce entre el
sistema en reacción y el calorímetro.
 CALORIMETRO

• El flujo de calor para la reacción que está

ocurriendo en el sistema es igual en magnitud
pero de signo opuesto al del calorímetro.

q reacción = - q calorímetro
•
 CALORIMETRO
• Un calorímetro sencillo se utiliza para
reacciones en disolución y se cumple:

q reacción = -m x 4.18 (J/g°C) x Δt

• NOTA: Recuerde que 1ᵒC es el mismo

incremento que 1 en escala Kelvin, se puede
sustituir 1K por 1ᵒC.
CALORIMETROS
 ECUACIONES TERMOQUIMICAS
• Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre paréntesis su estado físico, y a
continuación la variación energética expresada
como ΔH o ΔHo, se utiliza (s) o (c) para el estado
sólido para el estado líquido y gaseoso se utilizan
los símbolos (l), (g) respectivamente. Un
superíndice (º) indica que la reacción se efectúa
en condiciones normales termodinámicas (P = 1
atm; T = 298 K, Concentración = 1M.)
 ENTALPIA ΔHo
• El cambio de entalpía para una reacción se
suele denominar calor de reacción
• El cambio de entalpía, ΔH para una reacción
química viene dado por la diferencia entre la
entalpía de los productos y la de los
reactantes, o sea,

ΔH = H(productos) - H(reactantes)
 ENTALPIA ΔHo
• Así, si la entalpía de los productos es mayor
que la de los reactantes, ΔH>0, el sistema
absorbe calor y la reacción es endotérmica.
Por ejemplo:

• CO2 (g) + H2O(g) = CH4 (g) + 2 O2 (g)

• ΔHº = 802 kJ/mol
 ENTALPIA ΔHo
• Si la entalpía de los productos es menor que la
de los reactantes, ΔH<0, el sistema libera calor
y la reacción es exotérmica. Por ejemplo:

• C (graf.) + O2 (g) = CO2 (g)

• ΔHº = -394 kJ/mol
Diagrama energético de las
ecuaciones termoquímicas
 ENTALPIA ΔHo
• Hay que tener presente los siguientes
aspectos para la entalpía:

a) que es una función de estado y ,

b) que es una propiedad extensiva, es decir,
depende de la cantidad de materia involucrada.
 ENTALPIA ΔHo
• Si los diferentes coeficientes de una ecuación
termoquímica la igualamos por un dado
número, el cambio de entalpía de la reacción
debe ser multiplicado por ese mismo número;
así por ejemplo, dada la ecuación
termoquímica:
 ENTALPIA ΔHo
• CO2 (g) + 2H2O(g) = CH4 (g) + 2O2 (g)
ΔHº = 802 kJ/mol

• Entonces si multiplicamos por 1/3, queda

ahora representada como:

1/3 CO2 (g) + 2/3 H2O(g)=1/3 CH4 (g) + 2/3 O2

(g) ΔHº = 1/3(802) kJ/mol
 ENTALPIA ΔHo
• O si invertimos la reacción, entonces la
función termodinámica también cambia de
signo, así por ejemplo,

• CH4 (g) + 2 O2 (g) = CO2 (g) + 2H2O(g)

ΔHº = - 802 kJ/mol.
 RELACIÓN ENTRE ΔH y ΔE DE
REACCIÓN

ΔH = ΔE + Δn(g)RT

Δn(g) = diferencia de los moles de productos y

los moles de reactantes en fase gaseosa.
 RELACIÓN ENTRE ΔH y ΔE DE
REACCIÓN
Ejemplo
Determinar la variación de energía interna para
el proceso de combustión de 1 mol de propano
a 25ºC y 1 atm, si la variación de entalpía, en
estas condiciones, es de -2219,8 J.

• C3H8(g) + 5 O2(g) = 3CO2(g) + 4 H2O(l)

ΔHº = –2219,8 J
 LEY DE HESS
• "El calor de una reacción es independiente del
número de etapas que constituyen su
mecanismo y, por lo tanto, depende sólo de los
productos (estado final) y reaccionantes
(estado inicial)"
 LEY DE HESS
La ley de Hess aplicada a la reacción global
resultante de la suma del conjunto de etapas
que explican su mecanismo, permite calcular el
calor de reacción estimando la diferencia entre
la suma de los calores totales de formación de
los productos y la suma de los calores totales de
formación de los reaccionantes, es decir:

ΔH0 = Σnp ΔHf0(productos) - Σnr ΔHf0(reactivos)

ENTALPÍA NORMAL DE FORMACIÓN O
CALOR DE FORMACIÓN (ΔHf0)
Es el calor de reacción cuando se forma un mol
de un determinado compuesto a partir de los
elementos en el estado físico normal (en
condiciones normales de presión y temperatura:
P = 1 atm; T = 298K). Se expresa como Hf0. Se
trata de un “calor molar”, es decir, el cociente
entre ΔH0 y el número de moles formados de
producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
ENTALPÍA NORMAL DE FORMACIÓN O
CALOR DE FORMACIÓN (ΔHf0)
C(graf.) + O2(g) = CO2(g)
• ΔHf0 = –393,13kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) = H2O(l)

• ΔHf0 = – 285,8 kJ/mol
 Ejemplo
• Indique mediante ecuaciones
termoquímicas la formación de cada uno
de los siguientes compuestos cuyas
entalpías normales de formación son
dadas:
• a) NaCl(s) (ΔHf0 = -411 kJ/mol);
• b) NaCl(ac) (ΔHf0 = -407 kJ/mol);
• c) Na2CO3 (s) (ΔHf0= -1.131kJ/mol)
 CÁLCULO DE LAS ENTALPÍAS DE
REACCIÓN A PARTIR DE LAS
ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
La entalpía de reacción viene dada por la
diferencia algebraica entre la entalpía de los
productos y la entalpía de los reactantes; ambas
entalpías pueden ser calculadas conociendo las
entalpías de formación de productos y
reactantes.

ΔH0 = Σnp ΔHf0(productos) - Σnr ΔHf0(reactivos)

 CALCULOS DE ENTALPIAS ΔHf0
• Los ΔHf0 tanto de los productos como de los
reactantes los cuales están reportados en kJ/mol.

• La ΔHf0 de un elemento en su estado estable,

elemental es cero:

• ΔHf0 Br2(l)= 0
• ΔHf0 H2(g)= 0
• ΔHf0 C(grafito)= 0
 EJERCICIO
Calcule la entalpía de la siguiente reacción:
3C(graf.) + 2 Fe2O3 (s) 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)

Para realizar este cálculo, debemos conocer:

Especie química ΔHf0

• C(graf.) 0
• Fe2O3(s) -47
• Fe(s) 0
• CO2 (g) -22,5
 RESOLUCION
ΔH0de los productos = 0 + 3x(-22,5) = -67,5 kJ;
ΔH0 de los reactantes = 2x(-47) = - 94, luego
ΔH0 = -67,5 –(-94) = 26,5 kJ

ΔH0 = Σnp ΔHf0(productos) - Σnr ΔHf0(reactivos)

Obsérvese que los ΔHf0 tanto del C(graf.) como del Fe(s)
son idénticamente igual a cero porque a 25 0C es el
estado termodinámico más estable para estos elementos;
el signo positivo (ΔH0>0) de la entalpía de reacción nos
indica que la misma es endotérmica.
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN O CALOR
DE COMBUSTIÓN.
Es el calor que se libera en la combustión de un
mol de compuesto orgánico. El calor liberado en
la combustión de muchos compuestos orgánicos
puede ser cuidadosamente medido utilizando
una bomba calorimétrica donde el compuesto
orgánico a investigar se somete a la combustión
completa en exceso de oxígeno; debido a que
este calor es medido a volumen constante, lo
que se mide en realidad, es el ΔE0 que se
relaciona con el ΔH0 a partir de la ecuación:
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN O CALOR
DE COMBUSTIÓN.

ΔH0 = Δcomb0 + ΔnRT

• Δcomb0 : ΔE

• El calor de combustión puede ser empleado

directamente para calcular el calor de
formación de los compuestos orgánicos.
 Ejemplo 4

a) El calor de combustión del monóxido de

carbono es -281,65 kJ/mol. Calcule el calor de
combustión a presión constante.

CO(g) + ½ O2 (g) CO2 (g)

 RESOLUCION

ΔHº = ΔEº + ΔnRT =( -281,65) + (1-1,5)x8,3 J.mol-

1 K-1 x298K = -282,90 kJ/mol
 EJERCICIO
b) Las entalpías de formación del CO(g) y del
CO2 (g) son respectivamente -110,53 y -393,51
kJ/mol respectivamente. Calcule la entalpía de la
reacción,

• CO(g) + ½ O2 (g) CO2 (g)

 RESOLUCION
ΔHº = -393,51 – (-110,53+0) = -283 kJ/mol

• Como puede verse, para la misma reacción,

los resultados obtenidos al calcular el calor de
combustión a presión constante, medido
experimentalmente a través del calor de
combustión a volumen constante, y el
obtenido a partir de los calores de formación
son iguales dentro del error experimental.
 EJERCICIO
c) Calcula el calor liberado por mol de
compuesto que reacciona con oxígeno de
acuerdo a la siguiente reacción:

• 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) → 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l)

Las entalpías estándar de formación del B5H9
(l), del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73,2; -1263,6 y
-285,8 kJ/mol, respectivamente.
 RESOLUCION

ΔH0 r = Σnp ΔHf0(productos) - Σnr ΔHf0(reactivos)

ΔH0 r = [ (– 1 263,6 kJ/mol *5 moles) + (– 285,8

kJ/mol *9 moles) ] – [ (73,2 kJ/mol*2 moles) + (0
kJ/mol *12 moles) ] = – 9 036,6 kJ.

Este es el calor que se libera por cada 2 moles de

B5H9 que reaccionan con 12 de O2. Por lo tanto, el
calor que se libera por mol de B5H9 es:
• ΔH0 r = – 9.036,6 kJ / 2 mol = - 4.518,3 kJ/mol.
 CÁLCULO DE LA ENTALPÍA DE UNA
REACCIÓN APLICANDO LA LEY DE
HESS
El valor del ΔH de una dada reacción es el
mismo si esta se lleva a cabo directamente o por
etapas pues la entalpía es una función de
estado. Esto quiere decir que la entalpía de una
dada reacción puede ser expresada como la
suma de dos o más reacciones.
 Ejemplo 5
a) Calcule la entalpía normal de la siguiente
reacción:
Sn (s) + 2 Cl2 (g) = SnCl4 (l)

A partir de los valores de las siguientes

reacciones termoquímicas:
(1) Sn (s) + Cl2 (g) = SnCl2 (s) ; ΔHº = -
349,8 kJ
(2) SnCl4 (l) = SnCl2 (s) + Cl2 (g) ; ΔHº =
195,4 kJ
 RESOLUCION

SnCl2 (s) + Cl2 (g) = SnCl4 (l) ; ΔHº = -195,4 kJ

Sn (s) + Cl2 (g) = SnCl2 (s) ; ΔHº = -349,8 kJ
_______________________________________
Sn (s) + 2 Cl2 (g) = SnCl4 (l) ; ΔHº = - 545,2 kJ
 EJERCICIO
b) Calcula la entalpía estándar de reacción para
el siguiente proceso:
C (diamante) → C (grafito)
A partir de los valores de las siguientes
reacciones termoquímicas:
a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0 r = –
395,4 kJ
b) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0 r = – 393,5
kJ
 RESOLUCION
a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0 r = –
395,4 kJ
c) CO2 (g) → C (grafito) + O2 (g) ΔH0 r = + 393,5
kJ
_______________________________________
C (diamante) → C (grafito) ΔH0 r = – 1.9 kJ
 ENTROPÍA Y EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINÁMICA
La entropía es una medida del desorden del
sistema que sí puede medirse y tabularse; se
simboliza con la letra S. Es una función de
estado cuya variación puede determinarse
considerando la entropía de los estados finales e
iniciales de un dado sistema termodinámico.

ΔS = ΔSfinal - ΔSinicial
 ENTROPÍA Y EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINÁMICA
Existen tablas de Sº (entropía molar estándar)
de diferentes sustancias.

En una reacción química:

ΔS0 = ΣnpS0 (productos) - ΣnrS0 (reactivos)

 TERCER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
En cualquier proceso espontáneo la entropía total del
universo aumenta

ΔS(universo) = ΔS(sistema) + ΔS(entorno)≥ 0

Hay que tener presente que:

a) Las entropías molares normales de las sustancias son
siempre cantidades positivas. (S0>0)
b) Los elementos químicos tienen entropías positivas.
(S0>0)
c) Las entropías de los gases son mayores que la de los
líquidos y estas a su vez son mayores que la de los
sólidos.
 Ejemplo 1
Calcule el cambio de entropía normal, en J/K,
para la siguiente reacción:
CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g)

Los valores tabulados de entropía en J/K, son

como siguen: CaCO3(s) : 92,9; CaO(s): 39,7 y
CO2 (g): 213,6.
 Ejemplo 2

Calcule la entropía absoluta en la formación de

metanol, CH3OH.

C(s, graf.) + 2 H2 (g) + ½ O2 (g) CH3OH(l)

Los valores de entropía absoluta en J/k, son como

siguen: C(s, graf.): 5,7; H2 (g)
130,46; O2 (g): 204,82 y CH3OH(l): 126,65.
Ejemplo 3
Calcule el ΔS0 de la reacción:
HCl(g) = H+(ac) + Cl-1 (ac)

S0 (J/K): 186,7 0 55,1

 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (ΔG)
(ENERGÍA LIBRE O ENTALPÍA LIBRE).
•
Por tanto: ΔG0 = ΔH - T ΔS

En condiciones estándar: ΔG0 = ΔH0 - T ΔS0

ΔS (universo) = ΔS (sistema) +ΔS (entorno) > 0

(p. espontáneos)
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (ΔG)
(ENERGÍA LIBRE O ENTALPÍA LIBRE)
• En procesos espontáneos se cumple siempre
que: ΔG < 0
•
• Si ΔG > 0 la reacción no es espontánea.
• Si ΔG = 0 el sistema está en equilibrio.
• G es una función de estado.
• Tomando como base las ecuaciones
termoquímicas a 25°C que se indican a
continuación, calcular la entalpía de formación
del ácido nitroso en disolución acuosa que se
indica con el subíndice (aq):
• a) NH 4 NO 2 (s) = N 2 (g) + 2 H 2 O (l) ΔH = -
300,12 KJ
• b) NH 3 (aq) + HNO 2 (aq) = NH 4 NO 2 (aq) ΔH
= - 38,04 KJ
• c) NH 4 NO 2 (s) + (aq) = NH 4 NO 2 (aq) ΔH =
+ 19,85 KJ
• Así como las entalpías de formación del agua
líquida (ΔH = -284,24 KJ) y del amoniaco en
disolución acuosa (ΔH = - 85,27 KJ)