Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
amorfe
Precipitatele gelatinoase
cristaline
Precipitate
amorfe
(nu cristalizează,
nu au formă
precisă)
Precipitate cristaline
(forma proprie
organizată)
P A K2
P
bI2 g2S Cr2O7
bCI2
Proprietatile fizico-chimice ale precipitatului sunt influentate de o serie de factori:
Definiţie. Separarea prin precipitare se bazează pe transferul unei specii (ion)
dintr-o fază lichidă într-o fază solidă, proces urmat de izolarea fazei solide din
soluţie printr-un procedeu mecanic (filtrare, centrifugare).
compoziţia probei;
condiţiile experimentale.
Observatie:
În general, deşi laborioasă, metoda separării prin precipitare se aplică în analiza chimică
gravimetrică sau ca etapă intermediară în alte procedee de dozare.
PRECIPITANŢI ANORGANICI
Separarea ionilor metalici din soluţie se poate face sub formă de hidroxizi
metalici sau sub formă de sulfuri metalice.
Observatie:
În general, precipitanţii anorganici nu oferă o selectivitate bună, de aceea se
apelează şi la precipitanţi de natură organică.
PRECIPITANŢI
ORGANICI
Sunt preferaţi datorită selectivităţii lor.
De exemplu, dimetilglioxima (Reactivul Ciugaev) este specifică pentru Ni şi Pd.
2 N
i2+
dimetilglioxima
dimetilglioximat de nichel
am
estec am
estec am
estec
lichid- solid
lichid-lichid
lichid-gaz
CLASIFICAREA METODELOR CROMATOGRAFICE
A.Clasificare generala
a) cromatografia plană/planară (faza staţionară - suprafaţă plană, de exemplu hârtie
cromatografica).
b)cromatografia pe coloană (faza staţionară este introdusă în interiorul unui tub
îngust).
B.Clasificare selectiva
a) Dupa tipul fazei mobile/fluide
- cromatografie de lichide;
- cromatografie de gaze.
b) Dupa tipul fazei stationare/solide
- cromatografie pe hârtie;
- cromatografie pe strat subtire;
- cromatografie pe coloana.
c) Dupa performanta tehnica, cromatografia pe coloana
- cromatografia pe coloana deschisa (de performanta joasa sau medie);
- cromatografia pe coloana închisa (de înalta performanta – HPLC).
d) Dupa mecanismul de separare
- de adsorbtie;
- de repartitie lichid-lichid (partitie);
- de schimb ionic;
- de excluziune sterica/moleculara (gel-cromatografia);
- de afinitate (interactiuni hidrofobe).
CROMATOGRAFIA DE
Cromatografia de lichide
LICHIDEpe coloană
Reprezintă cea mai veche metodă cromatografică.
În cadrul acestei cromatografii, faza mobilă se poate deplasa prin coloana
cromatografică fie sub acţiunea greutăţii (metoda clasică) fie sub presiune (metoda HPLC –
cromatografie de lichide la presiune înaltă sau de inalta performanta).
Detector
UV-VIS
Rheodyne
Injector
HPLC
Column
CROMATOGRAFIA DE GAZE
Separarea în cromatografia gazoasă constă în distribuţia compuşilor între o fază
staţionară lichidă sau solidă şi o fază mobilă gazoasă.
Când faza staţionară este un solid, are loc un mecanism de adsorbţie, iar când este un
lichid, distribuţia se realizează printr-un mecanism de repartiţie.
În cromatografia de gaze sunt folosite frecvent următoarele gaze purtătoare: H2, N2,
Ar, He şi CO2.
Cromatograma GC
cu calculul ariei picurilor
Gaz cromatograf cu detector de masa
(GCMS)
CROMATOGRAFIA PLANA
Este cea mai simplă şi(PLANARA)
ieftină dintre toate metodele cromatografice cunoscute.
Separarea componenţilor din probă se bazează distribuţia lor între faza mobilă lichidă şi
faza staţionară solidă.
Faza staţionară - hârtia cromatografică si stratul subţire (un material solid cu proprietăţi
adsorbante - o răşina schimbătoare de ioni).
Faza mobilă - este un solvent sau un amestec de solvenţi.
Cromatografie plană
orizontală
1. cameră de developare
etanşă;
2. hârtie sau strat subţire; răşina schimbătoare de
PROBLEME
EXAMEN
1. Probleme de concentraţii
2. Probleme de densitate rezolvări laborator
3. Probleme de pH
5.Probleme de termodinamică
6.Probleme de electrochimie
7.Probleme de cinetică şi echilibru chimic
8. Probleme coloizi
4.Probleme stări de
agregare
4.1. Probleme legile
gazelor
T2-temperatura finală
p=const, se aplică Legea Gay – Lussac (volumul variază proporţional cu
temperatura):
p0 V0 = p 1 V1
V1 = p0 V0 / p1= 112,7/5 = 22,54 l
4.Se obtin 230 g alcool etilic din acetilena. Cati litri de acetilena masurati in
c.n. de T si p sunt necesari? (AC=12, AH=1,AO=16).
m=230 g
VC2H2=?
_______________________________________________________
Rezolvare
c.n. (T si p): t=0°C sau 273K şi p=1 atm= 760 mmcolHg
MC2H5OH=46 g/mol, deci 1 mol C2H5OH=46 g/mol
MC2H2=26 g/mol, deci 1 mol C2H2=26 g/mol
Reactia de formare a etanolului din etina:
26 g C2H2.........................46 g C2H5OH
x............................................230
x=130 g C2H2
1 mol C2H2................................22,4 l
26 g C2H2..................................22,4 l
130 g C2H2..................................y
5. Să se calculze masa molară/atomică a unei substanţe gazoase care la 25°C
si 770 mm Hg, are masa de 0,5 g şi ocupă un volum de 380 cm 3. Se dă R=0,082
l.atm/grad.mol.
t=25°C
p=760 mmHg
m=0,5 g
V=380 cm3 =0,38 l
R=0,082 l.atm/grad.mol.
M=?
__________________________________________________
Rezolvare
T= 25+273,15=300,15K
1 atm......................760 mmHg
p.............................770 mmHg
pV=nRT;
n=m/M
pVM=mRT, M= mRT/pV
M= 31,1 g/mol, substanta este fosforul.
4.2. Probleme
cristalohidraţi
1. Determinati formula cristalohidratului de sulfat de fier (II) care conţine
45,32% apă de cristalizare. (A Fe= 56, A S = 32, A O= 16, A H=1).
45,32% apă
n=?
__________________________________________________________
Rezolvare
MFeSO4=152g/mol, MH2O=18g/mol
n =m/M=126/18
n=7
FeSO4. 7H2O
4.3.Problema soluţii ideale (Legile
Raoult)
1. Sa se determine masa moleculara a unei substante necunoscute care formeaza o
solutie prin dizolvarea a 2,6152 g in 100 g apa. Temperatura de congelare a
scazut la 0,5535º C, iar constanta crioscopică k este 1865 kg/mol.
M=?
m= 2,6152 g
m apa =100g
t= 0,5535° C
K=1865 kg/mol.
_____________________________________________________________________
Rezolvare
Se aplica legile lui Raoult
Δ t = K C/M , deci M=K C/ Δ t
M=K C/ Δ t=(1865*2,615 * 10-2)/0,5535 =88,118 g/mol, este vorba despre strontiu (Sr)
în care:
Δt – reprezintă creşterea punctului de fierbere sau scăderea punctului de congelare
pentru o soluţie
K - constanta ebulioscopică, respectiv crioscopică
C – concentraţia procentuala a soluţiei
M - masa moleculară
5.Probleme de
termodinamică
Legea Hess: Efectul caloric global al unei reacţii chimice nu depinde de
numărul etapelor intermediare şi este egal cu suma efectelor calorice parţiale.
1.Sa se determine caldura de formare din elemente a sulfatului de zinc, cunoscând
efectele termice ale reacţiilor de mai jos:
ZnS→Zn+S, ∆H1=+44,00 kcal/mol
ZnS+3/2O2=ZnO+ SO2, ∆H2=-110,94 kcal/mol
SO2+1/2O2=SO3, ∆H3=-23,44 kcal/mol
ZnSO4 →ZnO +SO3, ∆H4=+55,10 kcal/mol
_____________________________________________________________________
Rezolvare
Se scriu ecuatiile reactiilor chimice care au loc la formarea compusilor chimici si se
aplica legile lui Hess.
Rezolvare
Răspuns: b
6.Probleme de electrochimie (electroliţii şi legile lui Faraday)
Constanta de ionizare/disociere, pentru electrolitii tari este Ki=α2c/(1- α), iar
pentru electrolitii slabi este Ki=α2c, unde α este gradul de disociere, c este
concentratia
Legile electrolizei
Legea 1
m = k·I·t , dar, I·t =q, deci m = k· q
q = cantitatea de sarcina transportata de ioni in timpul electrolizei.
I= intensitatea curentului electric, A
t= timpul, s
k = m/q, k se exprima in g/C (gram/coulomb)
k = m/I·t, k se exprima in g/A·s(gram/Amper·secunda) si este
echivalentul electrochimic al substantei.
Legea 2
Echivalentul electrochimic al unui element este proportional cu echivalentul lui chimic.
k = C·A/n, dar, C = 1/F, deci k = (1/F)·A/n
C- constanta, n - valenta elementului, A - masa atomica, F- numarul lui Faraday =
96500 Coulombi (C)
F corespunde lui K, respectiv E
m practic Q
Randamentul de curent se calculeaza: η c 100 teoretic 100
m teoretic Q practic
3. Considerând disocierea acidului clorhidric completă, calculaţi pH-ul unei
soluţii ce conţine într-un litru, 0,91 g acid clorhidric. Echivalentul chimic al
acidului clorhidric este 36,5.
pH = ?
V= 1l = 1000ml
m= 0,91 g
E= 36,5
______________________________________________________________-
Rezolvare
1000 ml soluţie..............................0,91 g HCl(T)
deci T= N·E, N= T/ E = 0,91/36,5 = 0,025 e.
pH = -lg [H+], [H+]= 0,025
pH = -lg 0,025 = -lg 2,5 · 10-2= 2- lg 2,5 = 1,61.
4. O cantitate de 0,45 g alamă (aliaj de cupru si zinc) se dizolvă, iar soluţia
obţinută se supune electrolizei, când pentru separarea cuprului se consumă
482,5 coulombi. Calculaţi procentual cantitatea de cupru din alamă.
0,45 g alamă
Q = 482,5 C
% Cu = ?
ACu= 64, ECu= 32, adică kCu= 32
_________________________________________________________
Rezolvare
96500 Coulombi (1F)......................................32 g Cu(K) (Legea 2 Faraday)
482,5 C..................................................................x
x = (482,5·32)/96500 = 0,16 g Cu
0,45 g alamă (Cu+ Zn) - 0,16 g Cu = 0,29 g Zn.
0,45 g alamă......................................................0,16 g Cu
100 g........................................................................y
y = (100·0,16)/0,45 = 35,55 %Cu
deci, alama: 35,55 %Cu
5. Soluţia sării unui metal trivalent se supune electrolizei timp de 31
minute sub acţiunea unui curent cu intensitatea de 1,5 A. La catod se depun
1,07 g metal. Să se calculeze masa atomică a metalului.
I = 1,5 A
t = 31’= 1860”
m Me(III) = 1,07 g
A Me(III) =?
______________________________________________________________
Rezolvare
Se calculează cantitatea de electricitate consumată
Q = I· t = 1,5· 1860 = 2970 C(Legea 1 Faraday)
2970 C..................................1,07 g
96500C....................................x
x = 18,49, reprezintă tocmai echivalentul electrochimic al metalului trivalent
x = (4·1)/2= 2 moli N2
y = (4·3)/2= 6 moli H2
N2 = 2+ 3= 5 moli /l
H2= 9+ 6= 15 moli /l
8.Probleme
1.coloizi
Reactioneaza 10 ml AgNO3, 15%, de densitate 1,24 g/ml cu KI si rezulta o
suspensie coloidala. Aflati masa si numarul de moli pentru suspensia
formata. (AAg = 108, AN = 14, AK =39).
_______________________________________________________________
Rezolvare
AgNO3+KI=AgI+ KNO3
x=18,6 g subst(AgNO3)
M AgNO3=170g/mol
M AgI=235g/mol
mAgI=(18,6.235)/170=27,79g
2. Stabiliti formula cristaloidului de carbonat de sodiu care contine 62,934%
apa de cristalizare. (ANa = 23, AC = 12, AO =16, AH = 1).
MNa2CO3.nH2O=?
62,9345gH2O
__________________________________________________________
Rezolvare
MNa2CO3.nH2O=106+18n
n=10
formula cristaloidului: Na2CO3.10H2O
3. Calculati procentul de calciu dintr-un amestec coloidal format din oxid de
calciu si hidroxid de calciu, in raport de 1:2.(ACa = 40, AO =16, AH = 1).
%Ca=?din CaO+ Ca(OH)2
1:2
__________________________________________________________
Rezolvare
MCaO =56g/mol, MCa(OH)2=74g/mol,
Raportul este de 1:2, deci
1 mol CaO……………..2 moli Ca(OH)2, deci
56g …………………………184g rezulta ca,
x=58,82%