TERMODINÁMICA

Ana Catalina Barón García

Semestre VIII
Medicina
UdeA
 OBJETIVO

Establecer conceptos acerca de la

bioenergética, termodinámica, la
transferencia de grupos fosforilo y
ATP.
CONCEPTOS
GENERALES
 Capacidad para
realizar un trabajo
energía del
La capacidad movimiento, puede
de realizar existir en forma de
un trabajo calor, luz.

POTENCIAL ENERGÍA CINÉTICA

En términos bioquímicos, representa el estado o capacidad
de cambio, ya que la vida depende de que la energía
pueda ser transformada de una posición. forma a otra,
cuyo estudio es la base de la termodinámica.
Sistema : Porción del universo que se somete a estudio.

Medio o entorno : Lo que rodea al sistema.

Universo : Sistema + medio

Proceso Exotérmico : Aquel que se efectúa con liberación de calor al medio.

Proceso Endotérmico : El que se realiza tomando calor del medio.

Proceso Exergónico : Se libera energía al realizarse ( espontáneo)

Proceso Endergónico : Absorbe energía (no espontáneo ).

 Las células necesitan de energía para poder realizar sus
actividades metabólicas, de crecimiento, renovación de sus
estructuras, síntesis de moléculas, etc.

 La energía química que utiliza una célula animal para realizar

trabajo proviene principalmente de la oxidación de sustancias
incorporadas como alimentos (carbohidratos, lípidos)

 Al producirse una transformación química, generalmente se rompen

y/o se generan enlaces, con un cambio en el contenido de energía
de las moléculas.

 La «moneda» de intercambio de energía en los procesos biológicos

es el ATP
 BIOENERGÉTICA
Se encarga del estudio de los procesos de
absorción, transformación y entrega de
energía en los sistemas biológicos. En
general, la Bioenergética se relaciona con
la Termodinámica, en particular con el
tema de la Energía Libre.
 La BIOENERGÉTICA
es el estudio de las
transformaciones de
energía que tienen lugar
en la célula, el estudio de
la naturaleza y función de
los procesos químicos las
cuales siguen las leyes de
la TERMODINÁMICA.
 1ª. Ley de la termodinámica
La energía no se crea, ni se destruye,
sino que se conserva. Entonces esta 2ª. Ley de la termodinámica
ley expresa que, cuando un sistema En cualquier cambio físico o químico una
es sometido a un ciclo termodinámico, cierta cantidad de energía útil se
transforma de modo irreversible a una
el calor cedido por el sistema será
forma de energía desordenada (entropía).
igual al trabajo recibido por el mismo,
y viceversa. Grado de desorden molecular de un
Q=W sistema, el alto grado de organización de
los seres vivos se mantiene gracias a un
3ª. Ley de la termodinámica suministro constante de energía y se
A temperatura y presión constantes la compensa con un aumento en la entropía
del entorno
entalpía (H) y la entropía (S) de un
sistema se pueden expresar con la
siguiente ecuación :
∆G = ∆H – T∆S
 PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
“En cualquier transformación física o química la cantidad total de energía del universo
permanece constante”

Otra forma de expresarla es: La energía del universo no se crea ni se destruye,

permanece invariante ya que solo se transforma.
Esta ley se expresa como

Eint = Q – W
Donde: Eint int = Cambio en la energía interna del sistema; Q = calor; W= trabajo
efectuado por el sistema.
 SEGUNDA LEY DE TERMODINÁMICA

“En cualquier cambio físico o químico una cierta cantidad de energía útil se transforma
de modo irreversible a una forma de energía desordenada (entropía)”

Esta ley denota que los sistemas tienden a proceder de estados ordenados (baja
entropía) a desordenados (alta entropía)

Dentro de la 2a ley de la termodinámica se establece el criterio de espontaneidad, el

cual no indica necesariamente que el proceso sea rápido. En todo proceso espontáneo
la entropía del universo (sistema + entorno) se incrementa.

Para cualquier cambio de un sistema, la entropía del universo debe de aumentar.

Esta tendencia hacia el incremento de la entropía actúa como una fuerza que dirige los
sistemas hacia el equilibrio.
ΔS > 0 Aumenta entropía en el sistema
Δ S < 0 Disminuye entropía en el sistema
 ENTALPÍA

En condiciones de presión constante se tiene que el calor de un sistema

se puede expresar como:
H = E + PV
Donde: H = entalpía; E= energía; P= presión; V= volumen.
En sistemas biológicos la presión y el volumen se pueden considerar
constantes, por lo cual ΔH es aproximadamente ΔE.
Si una reacción libera calor se le denomina exotérmica(-ΔH), en tanto
cuando se requiere calor es una reacción endotérmica(+ΔH).
 TERCERA LEY DE TERMODINÁMICA

Energía libre de Gibbs (G)

Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a Tª y

presión
constantes, condiciones físicas para la vida.
La energía libre es la única energía útil para los organismos, ya que la
entropía es la energía degradada.

Entalpía (H): contenido calórico del sistema

Entropía (S): aleatoriedad o desorden del sistema
La única energía que pueden utilizar las células es la energía libre, porque es
la única capaz de realizar trabajo durante una reacción a Tª y presión
constantes

Energía libre de Gibbs (G)

La energía libre de Gibbs es la cantidad de energía capaz de realizar trabajo
durante una reacción a Tª y presión constantes.
Proporciona información sobre:
- La dirección de la reacción química
- Composición en el equilibrio
- La cantidad de trabajo desarrollado por la reacción
 VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE (DG)

Predice si una reacción es posible energéticamente o no

ΔG = 0 Proceso en equilibrio
ΔG > 0 Reacción endergónica, consume energía
ΔG < 0 Reacción exergónica, genera energía (espontánea)
RELACIÓN ENTRE EL ΔG Y LA K DE EQUILIBRIO DE UNA
REACCIÓN
En condiciones fisiológicas: pH = 7 , ΔG´º

ΔG´º es un parámetro que expresa la termodinámica de una

reacción, al igual que la constante de equilibrio y es
característica de cada reacción bioquímica
 ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO DE LAS REACCIONES
BIOQUÍMICAS
Las reacciones exergónicas o espontáneas se acoplan a reacciones endergónicas para que
éstas tengan lugar.
Las ΔG´o de reacciones secuenciales son aditivas
SÍNTESIS DE GLUCOSA 6 FOSFATO
 COMPUESTOS RICOS EN ENERGÍA Y
POTENCIAL DE TRANSFERENCIA

El acoplamiento de las reacciones endergónicas y exergónicas está

mediado por intermediarios de alta energía

Los compuestos ricos en energía:

 Liberan la energía mediante hidrólisis (rotura enlace rico en
energía ~) y transferencia de grupo
 Transfieren la energía en una sola reacción
 Son aquellos que ceden una energía > 25 kJ/mol (potencial
de transferencia de grupo)
Potencial de transferencia de grupo: Energía libre que un compuesto es capaz de ceder a otra
sustancia
junto con el grupo transferido.
Ejemplos de grupos transferidos: Fosfatos, Acilos
El potencial de transferencia de un grupo se determina mediante la energía de hidrólisis de ese
grupo
ATP: MONEDA UNIVERSAL DE ENERGÍA CELULAR. Nexo entre
procesos dadores de energía y procesos biológicos
consumidores de energía.
ATP

ATP + H2O ADP + Pi

ΔGº = -30,5 KJ/mol

ADP

Pi
Flujo de grupos P
Las moléculas con alta energía de hidrólisis
de su grupo fosfato son Dadores de P de alta
energía:

Los compuestos cuyo grupo fosfato al

hidrolizarse libere menor energía son:
Aceptores de P de baja energía
 PROBLEMAS

1. La glucosa 1-fosfato se convierte en fructosa 6 – fosfato en dos

reacciones sucesivas:
Glucosa 1- fosfato glucosa 6 –fosfato
Glucosa 6-fosfato fructosa 6 –fosfato
Utilizando los valores de ΔG°´ -7.3Kj/mol y ΔG°´ -1.7Kj/mol
respectivamente, calcular la constante de equilibrio, K’eq, del ΔG°´ total
a 25°C:
Glucosa 1- fosfato fructosa 6-fosfato
2. . La fosforilación de la glucosa a glucosa 6-fosfato es el paso inicial en el catabolismo de la
glucosa. La fosforilación directa de la glucosa por el Pi se describe mediante la ecuación:

a. Calcular la constante de equilibrio de la reacción anterior.

b. En el hepatocito de la rata las concentraciones fisiológicas de glucosa y Pi se mantienen
aproximadamente en 4.8 x 10-3M. ¿Cuál es la concentración de equilibrio de la glucosa 6-fosfato
obtenida por la fosforilación directa de la glucosa por el Pi?
c. En principio, al menos, una forma de aumentar la concentración de glucosa 6-fosfato es
impulsar la reacción de equilibrio hacia la derecha mediante el aumento de las concentraciones
intracelulares de glucosa y Pi. Suponiendo una concentración fija de Pi de 4.8 x 10-3M, ¿Qué
valor habría de alcanzar la concentración intracelular de glucosa para tener una concentración de
equilibrio de glucosa 6 fosfato de 250μM (concentración fisiológica normal)? ¿Sería esta ruta
fisiológicamente razonable dado que la solubilidad máxima de la glucosa es inferior a 1M?
d. La fosforilación de la glucosa en la célula está acoplada a la hidrolisis del ATP; esto es, parte
de la energía libre de hidrolisis del ATP se utiliza para efectuar la fosforilación endergónica de la
glucosa:
Calcular K’eq de la reacción global. Cuando se lleva a cabo la fosforilación de la glucosa
dependiente de ATP, ¿qué concentración de glucosa es necesaria para conseguir una
concentración intracelular 250μM de glucosa 6-fosfato cuando las concentraciones de ATP y ADP
son 3.38mM y 1.32mM, respectivamente?
3. La medición directa de la variación de energía libre estándar asociada
con la hidrolisis del ATP es técnicamente complicada puesto que la
pequeña cantidad de ATP que resta en el equilibrio es difícil de medir con
precisión. No obstante se puede calcular de manera indirecta el valor de
ΔG°´ a partir de las constantes de equilibrio de otras dos reacciones
enzimáticas que tienen constantes de equilibrio menos favorables:

Utilizando esta información calcular la energía libre estándar de hidrolisis

del ATP a 25°C
4. El cambio de energía libre standard para la hidrólisis de glucosa-1-P a pH 7 y
25°C se ha medido como -5000 calorías/mol. Calcule la constante de equilibrio para
esta reacción.

5. El cambio de energía libre standard para la isomerización de glucosa-1-P a pH

7 y a 25°C se ha medido como –3300 calorías/mol. Calcule la relación [Glucosa-6-
P ]/[ Glucosa-1-P] presente en dicha reacción.

6. A partir de los siguientes datos calcúlese el valor de Keq de la reacción de

desnaturalización de la lactoglobulina β a 25°C: ΔH°= -88 KJ/mol y ΔS°= 0.3
KJ/mol K