CRONOGRAMA

Fecha Magistral Complementaria

Abril 13 al 17 REDOX REDOX Taller
Abril 20 al 24 Segundo parcial Proponer datos de Ensayo Redox
determinación vitamina C y oxigeno
disuelto ( aplicaciones)
Incluir Winkler

Abril 27 – Mayo 30 Espectrofotometría Taller de espectrometría

Mayo 4- Mayo 8 Espectrofotometría Tratamiento de datos
espectrofotometría
Mayo 11- Mayo 15 Cromatografía Taller cromatografía
Mayo 18- Mayo 22 Cromatografía Tratamiento de datos Cromatografía

Mayo 25- Mayo 29 Examen Entrega de notas

 RESPECTO A LAS NOTAS

Segundo corte sólo falta el parcial. 50%

Notas del curso magistral 10% 3 Cuises
Sugiero calcular las notas con lo que tenemos!
40%

Tercer corte : Parcial 50% Examen final

Magistral trabajo de aplicación 10%
Clase complementaria 40% que incluya una
evaluación del taller
TITULACION REDOX
 Contenido
• REACCIONES REDOX
• BALANCE REDOX
• MOLARIDAD Y NORMALIDAD
• INDICADORES REDOX- DETERMINAR EL PUNTO FINAL
• Reactivos oxidantes y reductores auxiliares
• Yodimetría y yodometría
• Otras titulaciones con agentes oxidantes: KMnO4, K2Cr2O7, cerio (IV)
• Ejercicios
• Otras titulaciones con agentes oxidantes: KMnO4, K2Cr2O7, cerio (IV)
• Ejercicios
 Como establecer un estado de oxidación

Este 26 significa Por lo tanto el Fe tiene carga

tota 0 y se escribe
26 protones con carga positiva +
26 electrónes con carga - Fe 0
Feo

Cuando el Hierro Fe pierde dos electrónes 2 (carga negativa)

Carga positiva 26
Carga negativa 26-2 = 24 oxidación
Entonces la carga es 26-24 = +2
+2
Fe
 17
El cloro tiene:
17 protones
17 electrónes
Carga 0
0
Cl

17 protónes
18 electrónes
17-18 = -1 sobra electrón

Reducción -
Cl
 Reglas para asignar los estados de oxidación

1. Un elemento en su estado natural tiene estado e

oxidación = 0
Ejemplo Fe 0
Ca 0

2. Sumado los estado de oxidación del los átomos que

forman una molécula, debo obtener cero.
A menos que sea un ion Anión o catión
3. Los gases moleculares tienen estados de
oxidación cero
H20 O20 N20
He0 gases nobles
4. Asigne estado de oxidación +1 al hidrógeno en
una molécula a excepción de hidruros.
H+1
5. Asigne estado de oxidación -2 al oxigeno en una
 Ejemplos

+1 -2 +1*2 = +2 H
H2O -2 O
+2-2=0

+1 +1 -2 +1 H
HClO -2 O
+1 Cl
= 0
 +6
+1 -2
H2SO4
H : +1*2 =+2
O : -2*4 =- 8
+2-8 = 6 = S

+2 -2 +3 -2
+1 -1
CaO Al2O3
NaCl
CaCl2
AlCl3
KCl MgOH

Grupo 1 carga +1 Grupo 2 carga +2 Grupo 3 carga +3

 REACCIONES REDOX
• Son aquellas en las cuales hay intercambio de
electrones entre las sustancias que
intervienen en la reacción.
• Uno de los reactivos se oxida y otro se reduce.
A es oxidado
pierde
electrones
B es reducido gana electrones

Agente oxidante

Agente Reductor
Los Estados de oxidación de vanadio en solución ácida. De izquierda a derecha
el estado de oxidación va de + 5 a + 2.
 Ejemplo
• Para la siguiente reacción indique el número
de oxidación de cada uno de los átomos tanto
de reactivos como de productos.
• ¿Cuál sustancia se oxida y cuál se reduce?
• ¿Cuál sustancia es el agente oxidante y cuál el
agente reductor?
HNO2 + HI  NO + I2 + H2O
 +1 +3 -2 +1 -1 +2 -2 0 +1 -2
HNO2 + HI  NO + I2 + H2O

Sustancia que se oxida: HI

Sustancia que se reduce: HNO2

Agente reductor: HI

Agente oxidante: HNO2

 BALANCE DE LAS REACIONES REDOX
• Los cálculos en el análisis volumétrico necesitan la
ecuación balanceada.
• Método de las semireacciones:
a. Escribir la ecuación general
KMnO4 + H2SO4 + Na2C2O4  MnSO4 + CO2 + H2O + K2SO4 + Na2SO4

b. Halle los número de oxidación de cada átomo

+1 +7 -2 +1 +6 -2 +1 +3 -2 +2 +6 -2 +4 -2 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +6 -2
KMnO4 + H2SO4 + Na2C2O4  MnSO4 + CO2 + H2O + K2SO4 + Na2SO4
c. Escribir la ecuación en forma iónica omitiendo los iones
que no cambian su número de oxidación
+7 +3 +4
(MnO4)-1 + (C2O4)-2  Mn+2 + CO2

d. Escribir por separado la reacción oxidante y la

reductora. (medias reacciones o semireacciones) e
indicar si es en medio ácido o básico

(MnO4)-1  Mn+2 (medio ácido)

(C2O4)-2  CO2 (medio ácido)
e. Balancear cada semireacción en número de átomos,
primero de los que cambian de número de oxidación
y luego H y O de acuerdo a si el medio es ácido o
básico. MEDIO O H
Ácido Se equilibran con 1 Donde falten se
H2O por cada O colocan H+
Básico Se equilibran con 2 Los que falten se
OH- por cada O coloca H2O

(MnO4)-1 + 8H+ Mn+2 + 4H O

2

(C2O4)-2  2CO2
f. Colocar en cada semireacción la cantidad de
electrones que se transfieren y luego se igualan
los electrones que se ganan o se pierden.
+7
((MnO4)- + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O ) X 2
+3 +4
Se suman las
semireacciones
((C O )2-  2CO + 2e- ) X 5
2 4 2

2(MnO4)-1 + 16H+ + 10e- + 5(C2O4)-2  2Mn+2 + 8H2O + 10CO2 + 10e-

g. Escribir la ecuación molecular con los coeficientes
obtenidos en la suma de las medias reacciones y se
completa el balance por tanteo o simple inspección.

2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

 - - - -
OCl (aq) +I (aq) I 3 (aq) +Cl (aq)

- -2 -2 -
I3 (aq) + S2O3 (aq) S4O6 (aq) +I (aq)

Básico NO3- N2O + O2

 POTENCIAL REDOX
• Ninguna semirreacción puede ocurrir por sí misma
debe haber una sustancia que dona los electrones y
otra que los acepte.
• Cada semirreacción genera un potencial eléctrico
definido.
• Cuando la semirreacción se escribe como una
reducción se representa el potencial de reducción.

Fe+3 + e-  Fe+2 E°=0.771V

 
Carga : electrones e
Corriente:
Carga que circula en un tiempo t
A amperios.

ANODO CATODO
- - -
eee
- -
e e ee - -
NO HAY CARGA
-
e ee- -
#v
Observe:
El potencial estándar del hidrógeno = 0
Identifique el agente mas oxidante y el
agente mas reductor
• El potencial aumenta al incrementar la tendencia de
la reducción, así, cuanto más positivo sea el potencial
mayor será la tendencia de la forma oxidada a
reducirse.
1. Cuánto más positivo el potencial redox su forma
oxidada es más fuerte como agente oxidante y su forma
reducida más débil como agente reductor.
2. Cuánto más negativo sea el potencial de reducción su
forma oxidada será un agente oxidante débil y la forma
reducida será un agente reductor más fuerte.
reductor
más fuerte
se oxida
fácilmente
oxidante más
fuerte
Se reduce
fácilmente
 Calcule el potencial que se puede obtener con esta reacción redox
Reducción Voltaje (V)
- -1,18
Mn+2 (ac) + 2e Mn(s)

Ce 4+ (ac) + e- Ce 3+(ac) +1,61

Reduce Ce porque tiene el mayor potencial
Oxida Mn porque tiene el menor potencial
Entonces:
Reduce
Ce 4+ (ac) + e- Ce 3+(ac)
- Invertír esta reacción
oxida Mn(s) Mn (ac) + 2e
+2

2Ce 4+ 2- 2Ce 3+ Multiplicar por 2 para que los electrones sean

(ac) + e
+ (ac) iguales en las dos ecuaciones
-
Mn(s) Mn+2 (ac) + 2e

2Ce4+ + Mn Mn+2 + 2Ce+3

E = E cátodo - E ánodo
E = 1,61 V-(-1,18V) = 2,79V
 + ESPONTANEA

FEM
V
potencial

- NO ESPONTANEA
La pilas electroquímicas
Oxidación ánodo
Reducción cátodo
E = EC-EA = 0.31-(-0.76) =1.01 V
 1. Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre sumergida
en una disolución de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una
disolución de Cd2+ 1 M. Halla la FEM de esta pila.

2. Determina si la reacción redox que se expresa mediante la ecuación iónica

siguiente es espontánea o no, en condiciones estándar.
Cu2+ (aq) + Cr(s)   Cu(s) + Cr3+ (aq).

3. Se construye una pila com Ni+2 / Ni y Zn 2+/Zn, indicar catodo, el ánodo,

escriba las relaciones y calcule la FEM de la pila
 Molaridad y Normalidad
• Hay muchas formas de expresar la concentración de
una solución pero la molaridad y la normalidad
generalmente se utilizan en las soluciones que se
usan en el análisis volumétrico.
• Molaridad (M): mol/L o mmol/mL
• Normalidad (N): eq/L o meq/mL
En las reacciones redox es necesario conocer el tipo y la
estequiometría de la reacción para saber cuantos
electrones se transfieren en cada una de las
semireacciones.
 (MnO4)-1 + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O

Estos es: 1mol de KMnO4 tiene 5 equivalentes

158 g de KMnO4 tienen 5 equivalentes
peso equivalente= 158/5 = 31.6 g/eq

(C2O4)-2  2CO2 + 2e-

Estos es: 1 mol de Na2C2O4 tiene 2 equivalentes
134 g de Na2C2O4 tiene 2 equivalentes
Peso equivalente = 134g/2 = 67 g/eq
 Algunos pesos equivalentes
Sustancia Reacción Peso equivalente
Br2 Br2 + 2e-  2Br-1 160/2
MnO2 MnO2 + H+ + 2e-  Mn+2 + 2H2O 87/2
Na2S2O3 2(S2O3 )-2  (S4O6)-2 + 2e- 158/1
HNO3 (NO3)-1 + 4H+ + 3e-  NO + 2H2O 63/3
FeSO4 Fe+2  Fe+3 + 1e- 152/1
H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e-  2H2O 34/2
KI 2I-1  I2 + 2e- 166/1
KMnO4 (MnO4)-1 + 2H2O + 3e-  MnO2 + 4OH-1 158/3
KMnO4 MnO4-1 + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O 158/5
K2Cr2O7 Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O 294.2/6
• Se prepara 500 mL de una solución mezclando 2.5g
de KMnO4. ¿Cuál es la concentración molar y normal
si la sustancia se utiliza en la siguiente ecuación
química?
2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

Moles = 2.5g/158g*mol-1 = 0.01582 mol de KMnO4

M = 0.01582 mol / 0.5L = 0.032 M
Equivalentes= 0.01582mol x 5 = 0.0791 eq
N = 0.0791 eq / 0.5 L = 0.158 N
• Se preparan 250 mL de una solución acuosa mezclando
5.8g de oxalato de sodio, Na2C2O4. Esta solución se
utilizará en la siguiente reacción química. Calcule la
concentración molar y normal de la solución.
2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

Moles = 5.8g/134 g*mol-1 = 0.0432 mol

M = 0.0432/ 0.25L = 0.173 M
Equivalentes= 0.0432mol * 2 = 0.0864 eq
N = 0.0864eq / 0.25L = 0.346 N
INDICADORES EN REACCIONES REDOX

• Hay dos tipos de sustancias para la detección

visual del punto final de la titulación
1. Indicadores específicos
2. Indicadores Redox
 Indicadores específicos
• Responden a la aparición o desaparición de una
sustancia o especie en el transcurso de la valoración.
– KMnO4 autoindicador – color violeta
– Almidón: complejo azul oscuro con yodo (I2)
– Ion SCN-1 complejo rojo con Fe+3 y Ti +3

KMnO4 Almidón y yodo

Tiocianato férrico
 Algunos indicadores redox
Indicador Color Color Potencial Condiciones Usos
oxidado reducido transición
(V)
Ferroína o Azul Rojo + 1.02 H2SO4 1M Titulaciones
Complejo de 1.10- palido con Ce(IV)
fenantrolina con
hierro (II)
5-nitro-1,10- Azul Rojo + 1.25 H2SO4 1M
fenantrolina con pálido violáceo
hierro (II)
5-metil-1.,10- Azul Rojo *1.02 H2SO4 1M
fenantrolina de pálido
hierro (II)
Ácido Rojo Incoloro + 0.85 Ácido Titulaciones
difenilamonosulfó violáceo diluido con Cr2O7-2
-nico
Azul de metileno Azul Incoloro +0.36 Ácido 1M
 Reactivos auxiliares
• Por lo general el elemento que se va a analizar se
encuentra en varios estados de oxidación en la
muestra o en un estado de oxidación diferente al que
se requiere para la titulación, entonces se deben
pasar al estado adecuado por medio de agentes
oxidantes o reductores antes del análisis.
• El exceso de estos agentes Redox auxiliares debe
removerse antes del análisis.
 Reductores Auxiliares
• Sulfito de sodio (Na2SO3) y dióxido de sulfuro
(SO2) en medio ácido (E°=0.17V). El exceso se
renueve por burbujeo con CO2, o por
ebullición.
Metal Cambio
Talio Tl+3  Tl +1
Arsénico As+5  As+3
Antimonio Sb +5  Sb+3
Vanadio V+5  V+4
Selenio y telurio Ion  elemental
Hierro Fe +3  Fe+2
Con tiocinato como catalizador
• Reductores metálicos: generalmente se usan en
forma granulada en una columna por donde pasa la
solución de la muestra, luego la muestra se eluye o
se saca de la columna con ácido diluido. Hay que
tomar precauciones si el metal reducido en la
muestra luego se oxida rápidamente con el aire o
reacciona con el medio ácido.

Reductor Elemento reducido

Zn(Hg)- amalgama- reductor de Fe+3 a Fe+2 ; Cr+6 a Cr+2; Cr+3 a Cr+2;
Jones Ti+4 a Ti+3 ; V+5 a V+2 ; Cu+2 a Cu+1
Ag (HCl 1M) reductor de Walden Fe+3 a Fe+2 ; Mo+6 a Mo+5 ; U+6 a U+4
; V+5 a V+2 ; Cu+2 a Cu+1
Al Ti+4 a Ti+3
Pb Sn+4 a Sn+2; U+6 a U+4
Cd (ClO3)-1 a Cl-1
 OXIDANTES AUXILIARES
• Se necesitan oxidantes muy fuertes para oxidar la
mayoría de los metales.
Agente oxidante Elemento oxidado
HClO4 (anhídro y caliente) Cr+3 a ion dicromato- (Cr2O7)-2
K2S2O8 Cr+3 a ion dicromato- (Cr2O7)-2
V+4 a V+5 ; Ce+3 a Ce+4 ; Mn+2 a (MnO4)-1

Br2 Tl+1 a Tl+3 ; I-1 a (IO3)-1

KMnO4 V+4 a V+5 ; Cr+3 a Cr+6
H2O2 Fe+2 a Fe+3 ; Co+2 a Co+3 ; Cr+2 a Cr+6 .
NaBiO3 Mn+2 a (MnO4)-1
 Agentes reductores patrón
Por lo general se utilizan en métodos indirectos

• Soluciones de hierro (II): a partir de sulfato de amonio y

de hierro (II), Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O o sal de Mohr en
H2SO4 0.5M, o de sulfato de hierro (II) y etilendiamina
FeC2H4(NH3)2(SO4)2.4H2O (sal de Oesper).
• Se adiciona un exceso de la solución de Fe+2 y el exceso
se titula con dicromato de potasio o cerio+4
• Solución de tiosulfato de sodio: Na2S2O3 . Es un
agente reductor moderado y se utiliza para
determinar sustancias oxidantes por procedimiento
indirecto que utiliza yodo como intermediario.

2(S2O3)-2  (S4O6)-2 + 2e-

• Aplicaciones de las soluciones de tiosulfato en
métodos indirectos.
Analito Semirreacción Condición
IO4-1 IO4-1 + 8H+ + 7e-  ½ I2 + 4H2O Medio ácido
IO3-1 IO3-1 + 6H+ + 5e-  ½ I2 + 3H2O Ácido fuerte
BrO3-1 , ClO3-1 XO3-1 + 6H+ + 6e-  X-1 + 3H2O
Br2, Cl2 X2 + 2I-1  I2 + 2X-1
NO2-1 HNO2 + H+ + e-  NO(g) + H2O
Cu+2 Cu+2 + I-1 + e-  CuI (s)
O2 O2 + 4Mn(OH)2 (s) + 2H2O  4Mn(OH)3 (s) Medio básico
4Mn(OH)3 (s) + 3H+ + e-  Mn+2 + 3H2O Medio ácido
O3 O3 (g) + 2H+ + 2e-  O2 (g) + H2O
 Agentes oxidantes patrón
• La elección del oxidante depende de la fuerza del
analito como reductor, velocidad de reacción,
estabilidad del oxidante patrón, costo y disponibilidad
del indicador apropiado.
Oxidante Producto Potencial Valorado con Indicador
KMnO4 Mn+2 +1.51 Na2C2O4 MnO4-1
KBrO3 Br-1 +1.44 Patrón primario α-naftoflavona
Ce+4 Ce+3 1.44 Na2C2O4 Ferroína
K2Cr2O7 Cr+3 1.33 Patrón Ácidodifenil-
aminosulfónico
I2 I-1 0.54 Na2S2O3 almidón
 YODIMETRÍA
• Se denomina a titulaciones con yodo (I2); el yodo es
un agente oxidante moderado y se utiliza para titular
agentes reductores fuertes.
• Titulaciones en medio neutro y suavemente alcalinas
(pH 8.0)
• El yodo es poco soluble así que la solución se prepara
con KI para formar el ion I3-1 (triyoduro)
I2 + I-1  I3-1
• Las soluciones de yodo son inestables:
– Se oxida con el aire
– El yodo se sublima
– Reacciona lentamente con sustancias orgánicas.
(no usar tapones de caucho)
•Las soluciones de yodo se valoran con tiosulfato de
sodio anhídro o tiosulfato de bario monohidratado

I3-1 + 2(S2O3)-2  3I-1 + S4O6-2

 Aplicaciones yodimétricas
Sustancia a determinar Reacción o semirreacción
H2S H2S + I2  S + 2I- + 2H+
SO3-2 SO3-2 + I2 + H2O  SO4-2 + 2I- + 2H+
Sn+2 Sn+2 + I2  Sn4+ + 2I-
N2H4 N2H4 + 2I2  N2 + 4H+ + 4I-
As+3 (H2AsO3)-1 + I2 + H2O  (HAsO4)2- +2I- + 3H+
Ácido ascórbico C6H8O6  C6H6O6 + 2H+ + 2e-
Sb H3SbO3 + H2O  H3SbO4 + 2H+ + 2e-
 YODOMETRÍA
• El ion yoduro es un agente reductor débil y
reduce agentes oxidantes fuertes, pero no se
usa como titulante por la falta de un sistema
indicador adecuado, así, se adiciona un exceso
de yoduro (I-1), se produce yodo en una
cantidad equivalente al oxidante y el I2 se
titula con tiosulfato de sodio.
6I- + Cr2O72- + 14H+  2Cr+3 + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O42-  2I- + S4O62-
• Se analiza yodométricamente una muestra de 0.200g
que contiene cobre. El cobre (II) se reduce a cobre (I)
por el yoduro. ¿Cuál es el porcentaje de cobre en la
muestra si se consumieron 20.0 mL de Na2S2O3
0.100M en la titulación del yodo liberado?
2Cu+2 + 4I-  2CuI + I2

0.100M * 0.0200L = 2x10-3 mol tiosulfato

2x10-3mol Na S O *(1mol I2/ 2mol Na S O ) = 1x10-3 mol I2
2 2 3 2 2 3

1x10-3 mol I2 * (2mol Cu+2 / 1molI2) = 2x10-3 mol Cu+2

2x10-3molCu+2 *(63.55g / 1mol) = 0.1271 g Cu
% Cu = (0.1271g / 0.200g) * 100 = 63.55% p/p
• El punto final se determina con una solución de
almidón, la desaparición del color azul oscuro del
complejo almidon-I2 indica el final de la titulación.
• El almidón se agrega poco antes del punto final
(color amarillo claro) cuando el yodo está a baja
concentración.
 Determinaciones yodométricas
Analito Reacción con yoduro
MnO4-1 2MnO4-1 + 10 I-1 + 16H+  2Mn+2 + 5I2 + 8H2O
Cr2O72- Cr2O72- + 6 I-1 + 14H+  2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
IO3-1 IO3-1 + 5 I-1 + 6H+  3I2 + 3H2O
BrO3-1 BrO3-1 + 6 I-1 + 6H+  Br-1+ 3I2 + 3H2O
Fe+3 Fe+3 + 2I-1  2Fe+2 + I2
H2O2 H2O2 + 2I-1 + 2H+ cat Mo(VI) 2H2O + I2
Cu+2 2Cu+2 + 4I-1  2CuI + I2
HNO2 2HNO2 + 2I-1  I2 + 2NO + H2O
O3 O3 + 2I-1 + 2H+  O2 + I2 + H2O
HClO HClO + 2I-1 + H+  Cl-1 + I2 + H2O
Cl2 Cl2 + 2I-1  2Cl-1 + I2
• 25.00-mL de muestra de un líquido
blanqueador se diluye en 100 mL. Una
porción de 25-mL se trasfiere a un
Erlenmeyer que contiene un exceso de KI, el
OCl– se reduce a Cl– y se produce I3-. El I3- se
determina por titulación con 0.09892 M de
Na2S2O3, gastando 8.96 mL hasta cambio
del indicador almidón. Reporte la
concentración %peso a volumen de NaOCl
en el blanqueador.
 Factor de dilución
fac
• La pureza de una muestra de oxalato de sodio , Na2C2O4, se
determina titulando una solución estándar de KMnO4. Si
0.5116-g de muestra requieren 35.62 mL of 0.0400 M KMnO4
para el punto final de la titulación . Cual es el % p/P de
Na2C2O4 en la muestra.
• La cantidad de acido ascórbico , C6H8O6, en un jugo
de naranja se determine por la oxidación de acido
ascórbico a dehidroascorbico, C6H6O6, con una
cantidad conocida de I3-, y titulando en retroceso el
exceso de I3- adicionado con Na2S2O3. 5.00-mL de
jugo de naranja fue filtrado y tratado con 50.00 mL
of 0.01023 M I3- . Después de la oxidación se titulo el
I3- restante con 13.82 mL of 0.07203 M Na 2S2O3.
reporte la concentración de ascórbico en mg/100
mL.
IO3- + 8 I- + 6 H+ → 3 I3- + 3 H2O

AA + I3- → DHA + 2 H+ + 3 I-

2 S2O3 2- + I3- → 3 I- + S4O6-2

Por cada De jugo
Aplicaciones en al determinación de oxigeno disuelto OD.