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Transferência de Massa
As moléculas se deslocam
para qualquer sentido e
direcção com tendências de
ocupar novos espaços onde
tiver menor população.
Usando as expressões matemáticas e admitindo
a linearidade da função pode-se afirmar:
Fluxo líquido = fluxo líquido que entra – fluxo líquido que sai.
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Frequência das colisões entre as moléculas
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R = 8.3144x107 (g.cm2/gmol.s2.K) e d = cm
Unidades de atm e Aº 26
Exemplo 4: Determinar o valor do coeficiente de difusão do H 2 em N2 a
15 ºC e 1 atm. Compare o resultado obtido com o valor experimental
tabelado ( 0.734 cm2.atm/s)
Potencial de Lennard-Jones: diâmetro de colisão
Os desvios acontecem por vezes a partir da forma esférica rígida dos
átomos em detrimento das colisões por contacto entre si.
Entretanto as moléculas detêm cargas eléctricas possuindo forças
atractivas e repulsivas entre o par solvente/soluto dando o fenómeno das
colisões moleculares.
As energias de repulsão e atracção são denominadas como funções das
distâncias entre as moléculas caracterizando uma energia potencial de
atracção/repulsão.
Na distância entre as moléculas A e B onde a energia se anula se
encontra o diâmetro de colisão.
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28 σAB – diâmetro característico das
espécies químicas que diferem nos
29 diâmetros moleculares ou atómicos.
εAB – Energia máxima de atracção
entre duas moléculas
Grupos σi εi/k
Para Teb 1.18Veb
1
3 1.15Teb
Para Tcr 0.841Vcr
1
3 0.77Tcr
Factor acêntrico
2.3551 0.087 w Tcr Pcr
1
3 0.7915 0.1693w Tcr
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Equação da Chapman-Enskog
b = 1.858 31
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Equação de Wilke-Lee
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T* - temperatura da colisão 36
As constantes da equação 35 são dados na seguinte tabela
A = 1.06036 C = 0.1930 E = 1.03587 G = 1.76474
B = 0.15610 D = 0.47635 F = 1.52996 H = 3.89411
Exemplo 7: refazer a questão 6 usando as formulas de CE e WL.
Que ilações obteve?
Equação de Fuller, Schetter e Giddings
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Volume
molecula
r de
difusão
Volume
Atômico
de
difusão
Estimativa do DAB a partir de um DAB conhecido em outras condições
de temperatura e pressão
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*
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Difusão em líquidos
O estudo e interpretação dos mecanismos de difusão em um meio
líquido (tanto de electrólitos bem como não electrólitos) é bem
complexo podendo se aproximar diversas teorias tais como
hidrodinâmica, salto energético, mecânica estatística e termodinâmica
dos processos irreversíveis. O maior empecilho é a definição das
estruturas moleculares do soluto e do solvente que se encontra mais
interligados com as forças intermoleculares do fenómeno difusivo.
Difusão de não-electrólito em solução liquida diluída
Um soluto não electrolítico é aquele que em contacto com uma solução
liquida, não se decompõe em iões de tal forma que a sua difusão será a
da molécula-soluto no meio em que se adequa. Ex: dissolução dos
gases ou hidrocarbonetos em soluções liquidas.
Concentrações, Velocidades E Fluxos
• Concentração
Em misturas multicomponentes, a concentração de uma espécie
molecular pode ser expressa de várias formas:
- Concentração ou densidade mássica total (ρ): massa total do
sistema contido em uma unidade de volume da mistura
Concentração molar
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Número de moles da espécie i por unidade de volume da solução
Fracção mássica
Concentração mássica da espécie i dividida pela
concentração mássica total.
Fracção molar
Concentração molar da espécie i dividida pela concentração molar total da
solução.
A fracção molar nos gases pode ser dada pela expressão:
Onde: Pi é a pressão parcial do componente i na fase gasosa e R é a constante universal dos gases.
Para uma mistura gasosa ideal temos:
Onde: P é a pressão total da mistura gasosa
Definições básicas para uma mistura binária (A + B)
A fração molar para misturas de líquidos ou sólidos, x , e gasosas, y ,
A A
Velocidade de Difusão
Exemplo V: tomando como base no exemplo I, pode-se dizer que as
velocidades absolutas das espécies químicas são: Dióxido de carbono
= 16 cm/s, Agua = 10 cm/s, Nitrogênio = 17 cm/s, Oxigênio = 25
cm/s, calcule:
a)A velocidade media molar da mistura
b)A velocidade mássica da mistura
c)A velocidade de difusão do Oxigênio na mistura, tendo como base
fundamental a velocidade media molar da mistura
d)A velocidade de difusão de Oxigênio na mistura, tendo como base
central a velocidade media mássica da mistura
Fluxos
O fluxo mássico ou molar de uma dada espécie é uma quantidade
vectorial denominado através da quantidade desta espécie em
unidades mássicas ou molares, que se deslocam em um dado
incremento de tempo por uma unidade de área normal ao vector.
Para gases
Para gases
Para liquidos
Equação de Stefan-Maxwell