Sunteți pe pagina 1din 39

Materiale

electrotehnice noi
Conductori organici si
nanotuburi de carbon

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I Prof.dr.ing.Florin Ciuprina
Conductori organici

Structura disciplinei
Capitolul Conţinutul
1 Fenomene in materialele electrotehnice
1.1. Conductia electrica
1.2. Polarizarea electrica
1.3. Magnetizarea materialelor
1.4. Pierderi in materialele electrotehnice
2 Materiale conductoare noi
2.1. Materiale conductoare clasice
2.2. Materiale supraconductoare
2.3. Conductori organici si nanotuburi de carbon
2.4. Materiale pentru realizarea de memristori
2.5. Aplicatii moderne ale materialelor conductoare
3 Materiale semiconductoare noi
3.1. Materiale semiconductoare clasice
3.2. Polimeri semiconductori
3.3. Materiale semiconductoare nanostructurate
3.4. Aplicatii moderne (celule solare, microprocesoare de inalta frecventa, ecrane TV, laseri)
4 Materiale dielectrice noi
4.1. Evolutia materialelor dielectrice
4.2. Straturi subtiri
4.3. Nanodielectrici
4.4. Oxizi metalici
4.5. Aplicatii
5 Materiale magnetice noi
5.1. Evolutia materialelor magnetice
5.2. Materiale magnetice amorfe
5.3. Materiale magnetice nanostructurate (nanocristaline, organice)
5.4. Fire si filme subtiri din materiale magnetice
5.5. Aplicatii moderne (miezuri magnetice, memorii, hard-discuri, carduri magnetice)

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori organici

 Polimeri conductori

 Conductori moleculari

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori organici

 Polimeri conductori

 Conductori moleculari

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Polimerii inainte de anii ’70:
 ieftini,
 rezistenta mecanica foarte buna,
 flexibili
 izolatori electrici (σ < 10-7 S/m)

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Polimerii dupa anii ’70:
 ieftini,
 rezistenta mecanica foarte buna,
 flexibili
 izolatori electrici (σ < 10-7 S/m)
 prin dopare unii polimeri pot deveni conductori
sau semiconductori.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
1977 Alan Heeger, Alan G. MacDiarmid si Hideki Shirakawa au
descoperit ca prin oxidarea cu clor, brom sau iod, filme de
poliacetilena deveneau de 109 ori mai conductoare decat in starea
initiala. Acest tratament cu halogeni a fost numit dopare, prin Alan Heeger
(1936-)
analogie cu doparea semiconductorilor. Poliacetilena dopata fizician american

avea o conductivitate de 105 S/m (fata de 10-16 S/m cat este


conductivitatea teflonului sau de 108 S/m cat este conductivitatea
cuprului sau a argintului).

Alan G. MacDiarmid
(1927 - 2007)
poliacetilena → chimist american

2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid si Hideki Shirakawa au


fost recompensati cu premiul Nobel pentru chimie in anul 2000
pentru descoperirea si dezvoltarea polimerilor conductori.
Hideki Shirakawa
(1936 -)
Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I chimist japonez
Conductori organici

Polimeri conductori
Conditii de obtinere:
 Polimer realizat prin alternarea de legaturi simple si legaturi
duble (conjugate) = polimer conjugat

 Perturbarea polimerului conjugat prin dopare:


 extragere de electroni (oxidare)
 dopanti acceptori (tip p): I2, PF6, BF6, Cl, AsF6

 introducere de electroni (reducere)


 dopanti donori (tip n): Na, K, Li, Ca

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Structuri uzuale:

Polyethylenedioxythiophene
(PEDOT)

Polyphenylene vinylene
(PPV)

Polydialkylfluorene
Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare
 transferul intermolecular al sarcinilor electrice prin “intersoliton hopping”

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare

Formarea si deplasarea
unui polaron in poliacetilena

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare
 transferul intermolecular al sarcinilor electrice prin “intersoliton hopping”

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Conductia electrica:
 deplasarea intramoleculara a cvasi-particulelor (solitoni, polaroni,
bipolaroni) create prin dopare
 transferul intermolecular al sarcinilor electrice prin “intersoliton hopping”

Intersoliton hopping: solitoni incarcati su sarcina (jos) sunt fixati de catre ionii
dopantului, in timp ce solitonii neutri (sus) se misca liber. Un soliton neutru de
pe un lant apropiat de un lant cu un soliton incarcat cu sarcina pot
interactiona si electronul solitonului neutru sare dintr-un defect in altul.
Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Controlul dopajului:

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Variatia conductivitatii
cu temperatura:

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii
Bariere in calea comercializarii

 Stabilitatea in aer si problemele de procesare sunt principalele bariere care au franat


comercializarea polimerilor conductori.
 Poliacetilena dopata ramane polimerul conductor cel mai cristalin si cu
conductivitatea cea mai mare (foarte apropiata de a cuprului), insa este foarte
reactiv in contact cu oxigenul si umiditatea ceea ce conduce la scaderea rapida si
ireversibila a conductivitatii in atmosfera.
 Alti polimeri conductori (polipirol, politiofen, polianilina, polifenilen-vinilen, etc),
desi au conductivitate mai mica decat poliacetilena (< 10 4 S/m), au stabilitate multa
mai mare in aer, motiv pentru care sunt preferati in aplicatii.
 Dificultatile de procesare ale primilor polimeri conductori au fost depasite. Astazi
numerosi polimeri conductori pot chiar sa fie amestecati cu polimeri termoplastici
traditionali (polietilena, PCV) pentru realizarea de materiale partial conductoare.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii
trans-
Poliacetilena:
cis-

 baterii reincarcabile pentru confectionarea electrozilor (anod si catod).

 are potential mare pentru aplicatii din optoelectronica

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Politiofen:

 tranzistoare cu efect de camp (FET);

 ECD (electrochromic displays) pentru afisaje in aeroporturi sau gari,


ceasuri, calculatoare, etc.
Doparea politiofenului conduce la schimbarea culorii (dopat – rosu,
nedopat – albastru), intervalul de comutare dopat/nedopat ajunge la 30 ms,
iar stabilitatea depaseste 1 milion cicluri (aprox. 2 ani de operare la o
frecventa de 1 ciclu/min).

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Polipirol :

 A fost testat pentru realizarea de straturi de acoperire pentru ecrane


“absorbante” de microunde (radar invizibil) sau pentru diferiti senzori.
 Polipirolul si polianilina sunt utilizati pentru dezvoltarea de muschi
artificiali pentru roboti.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Polianilina:

 conductor pentru ecranare electromagnetica.


 invelisuri antistatice sau cu rol de inhibitor al coroziunii.
 baterii de tip moneda avand un electrod din polianilina iar celalalt dintr-
un aliaj litiu-aluminiu (Corporatia Bridgeston, Japonia) . Caracteristici
ale acestor baterii:
 auto descarcare foarte lenta,
 tensiune mare,
 durata de viata foarte mare
 posibilitatea de a le utiliza ca sursa de energie in combinatie cu celule solare
(foarte utile pentru telecomenzi, ceasuri, calculatoare, unitatati audio-
vizuale, etc)
Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Polietilendioxitiofen (PEDOT):

 invelisuri antistatice
 fabricarea de LED-uri

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Polifenilen-vinilen (PPV):

 straturi active pentru LED-uri flexibile utilizate pentru ecrane


electroluminescente (telefoane mobile, televizoare, etc).

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Aplicatii

Polidialkil-fluoren:

 straturi emitatoare in ecrane matriceale “full-colour”.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Polimeri conductori
Alte aplicatii posibile:
 “ferestre inteligente” care absorb lumina soarelui vara;

 senzori de gaze;

 transportul medicamentelor in corpul uman;

 procesul de litografiere pentru fabricarea circuitelor integrate.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori organici

 Polimeri conductori

 Conductori moleculari

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
 Cristale moleculare formate din compounduri cu transfer de sarcina intre o
componenta de tip donor si una de tip acceptor;

 Tipuri:
 ambele componente molecule organice
 o componenta molecula organica, iar cealalta componenta ion anorganic

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu ambele componente molecule organice

TTF-TCNQ =
primul conductor molecular (1973)
si cel mai reprezentativ

TTF = tetrathiafulvalene
TCNQ = tetracyanoquinodimethane

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu ambele componente molecule organice
TTF-TCNQ: Transfer de sarcina TTF-HOMO → TCNQ-LUMO = 0.6 electroni

HOMO - highest occupied molecular orbital


LUMO - lowest unoccupied molecular orbital

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu ambele componente molecule organice

TTF-TCNQ:
Variatia conductivitatii cu temperatura:
A...D -conductivitatea masurata in curent continuu (cu metoda celor patru
sonde) pe patru esantioane diferite;

E - conductivitatea masurata la frecventa de microunde (9.5 GHz) pe


esantionul D.

In toate cazurile curentul a fost in directia stivei (axa b)

Conductivitatile dc la temperatura camerei (T = 300 K):


1…4·104 S/m,

Conductivitatile la frecvente de microunde la T = 300 K:


1.7 … 3 · 104 S/m

TTF-TCNQ:
 conductor pentru T > 54 K
 semiconductor pentru T < 54 K
Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu ambele componente molecule organice

TTF-TCNQ:
Variatia conductivitatii cu presiunea

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu o componenta molecula organica si cealalta componenta ion anorganic

Saruri Bechgaard:
(TMTTF)2X sau (TMTSF)2X,

TMTTF = tetramethyltetrathiafulvalene

TMTSF = tetramethyltetraselenafulvalene

X = anion monovalent anorganic:


PF6, ClO4, etc.

Klaus Bechgaard (1945-)


chimist danez

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Compounduri cu transfer de sarcina
cu o componenta molecula organica si cealalta componenta ion anorganic

(TMTSF)2PF6 supus unei


presiuni de 0.65 GPa si
Tc = 1.2 K
a fost primul supraconductor organic (1980)

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Conductori moleculari
Aplicatii

Compoundurile cu transfer de sarcina:


 prezinta o comutare bistabila intre starea de izolator (“OFF”) si starea de
conductor (“ON”) sub actiunea unui camp electric intens

 prezinta interes ridicat pentru electronica moleculara:


 tranzistoare TFT
 diode, tiristoare
 memorii non-volatile
 tranzistoare FET realizate din monocristale de DBTTF-TCNQ

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Nanotuburi de carbon
 sunt stari alotropice ale carbonului avand o nanostructura cilindrica;
 fac parte din familia fulerenelor, care mai include stari alotropice ale
carbonului cu structura sferica “buckyballs”
 au fost descoperite in 1991 in urma unei descarcari a unui arc electric
produs de un curent de 100 A pe un electrod de grafit (aceasta metoda
este cea mai larg utilizata pentru sinteza nanotuburilor de carbon).
 pot fi intr-un singur strat (SWNT) sau in mai multe straturi (MWNT)

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Nanotuburi de carbon
 sunt de aproximativ 50.000 ori mai subtiri decat un fir de
par (grosimea e mai mica de 0,4 nm).
 prezinta un raport lungime/diametru de pana la 28.000.000
ori.
 exista in diferite structuri geometrice: zig-zag, fotoliu,
chiralic.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Nanotuburi de carbon
 pot fi atat semiconductori cat si conductori, in functie de tipul geometric, dar si
de alti factori;
 fibre SWNT pot prezenta conductivitate electrice la fel de mare ca a cuprului,
conductivitate termica la fel de mare ca a diamantului, rezistenta mecanica de
100 ori mai mare ca a otelului (la o greutate de 6 ori mai mica).
 pot transporta curenti de 4 × 109 A/cm2, adica de aprox. 1000 ori mai mult decat
cuprul.
 unele studii evidentiaza toxicitatea ridicata a nanotuburilor de carbon.

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I
Conductori organici

Nanotuburi de carbon
Aplicatii
 nanofire conductoare pentru interconexiuni in dispozitive electronice
 tranzistoare cu comutatie realizata de un singur electron
 ecrane pentru TV, calculatoare, telefoane mobile
 baterii (sub forma de foi de celuloza armate cu nanotuburi de carbon)
 celule solare
 NEMS (nano-electromechanical systems)

Facultatea de Inginerie Electrica, Materiale electrotehnice noi, 2010-2011, master IPE, anul I