Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Manejo de datos
3. Errores del método. Éstos son los errores más graves de un análisis. La mayor parte de los
errores anteriores se pueden reducir al mínimo o corregir, pero errores inherentes al método no
es posible cambiarlos a menos que las condiciones de la determinación se alteren. Algunas
fuentes de errores de método incluyen coprecipitación de impurezas, ligera solubilidad de un
precipitado, reacciones laterales, reacciones incompletas e impurezas en los reactivos
Manejo de datos
Los errores determinados pueden ser aditivos o multiplicativos, dependiendo de la naturaleza
del error o de cómo intervienen en el cálculo.
Valores medidos
- número acompañado de una unidad de medición
Manejo de datos
Reglas para determinar el número de cifras significativas
89.332
+ 1.1 una cifra significativa después del punto decimal
90.432 redondeo a 90.4
EJEMPLO
Redondee las siguientes respuestas de tal manera que solo se conserven los dígitos
significativos: a) log 4.000 x 10-5 = -4.3979400 y b) antilog 12.5 = 3.162277 x 1012
Solución
a) Siguiendo la regla 1, mantenemos 4 dígitos a la derecha del punto decimal log 4.000 x 10–5 =
4.3979
El error relativo también se expresa en partes por mil (ppt, parts per thousand).
Ejemplo
Los resultados de un análisis son 36.97 g, en comparación con el valor aceptado de 37.06 g.
¿Cuál es el error relativo en partes por mil?
donde xi representa las mediciones individuales y la media del número infinito de mediciones
(que debe representar el valor “verdadero”).
Manejo de datos
Como resultado, la desviación estándar estimada s de un conjunto finito de datos
experimentales (por lo general N<30) se aproxima más estrechamente a σ si el número de
grados de libertad se sustituye por N (N - 1 se ajusta para la diferencia entre x y μ).
Varianza (s2)
La varianza es simplemente el cuadrado de la desviación estándar. La varianza de la muestra
s2 es un estimado de la varianza poblacional σ2 y está definida por
Manejo de datos
Observe que la desviación estándar tiene las mismas unidades que los datos, mientras que la
varianza tiene las unidades de los datos elevados al cuadrado. Los científicos tienden a utilizar la
desviación estándar antes que la varianza porque es más fácil relacionar una medición y su
precisión si ambas tienen las mismas unidades.
La ventaja de utilizar la varianza es que las varianzas son aditivas en varias situaciones, como
expondremos más adelante en este capítulo.
Frecuentemente las desviaciones estándar son dadas en términos relativos antes que
absolutos. Calculamos la desviación estándar relativa al dividir la desviación estándar entre el
valor de la media del conjunto de datos. La desviación estándar relativa, , es representada
algunas veces por el símbolo sr.
Manejo de datos
El resultado es expresado frecuentemente en partes por 1000 (ppt) o en porcentaje al
multiplicar esta proporción por 1000 (ppt) o por 100%. Por ejemplo,
Las otras sumas de cuadrados fueron obtenidas de manera similar. La desviación estándar
combinada es entonces
Manejo de datos
DESVIACIÓN ESTÁNDAR DE LOS RESULTADOS CALCULADOS
Frecuentemente estimamos la desviación estándar de un resultado que ha sido calculado a
partir de dos o más datos experimentales, cada uno de los cuales tiene una desviación estándar
muestral conocida.
Manejo de datos
Desviación estándar de una suma o diferencia
Considere la suma:
El valor más probable para una desviación estándar de una suma o diferencia puede
encontrarse al calcular la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de las desviaciones
estándar absolutas individuales.
Manejo de datos
Por lo tanto, la desviación estándar del resultado sy es
Para completar el cálculo, debemos encontrar la desviación estándar absoluta del resultado,
EJEMPLO
El producto de solubilidad Kps para la sal de plata AgX es 4.0 (±0.4) x 10 -8 y la solubilidad molar
es:
y para y = antilog a
Manejo de datos
EJEMPLO.
Calcule las desviaciones estándar absolutas de los resultados de los siguientes cálculos. La
desviación estándar absoluta para cada cantidad está representada entre paréntesis.
Manejo de datos
Solución
Manejo de datos
Ejemplo.
Calcular la incertidumbre en el número de milimoles de cloruro contenidos en 250.0 mL de una
muestra cuando se titulan tres alícuotas iguales de 25.00 mL con nitrato de plata con los
siguientes resultados: 36.78, 36.82 y 36.75 mL. La molaridad de la solución de AgNO 3 es 0.1167
±0.0002 M.
Manejo de datos
Ejemplo.
Se determina el contenido de ácido acético en vinagre titulando con una solución estándar
(concentración conocida) de hidróxido de sodio hasta el punto final de fenolftaleína. Se pesa
una muestra de vinagre de aproximadamente 5 mL en una balanza analítica en un pesafiltros
(el aumento en peso representa el peso de la muestra) y se encuentra que pesa 5.0268 g. La
incertidumbre al hacer una sola pesada es ±0.2 mg. El hidróxido de sodio se debe
estandarizar con precisión (determinar su concentración) titulando pesos conocidos de ftalato
ácido de potasio de alta pureza, y tres de estas titulaciones dan molaridades de 0.1167,
0.1163 y 0.1164 M. Se usa un volumen de 36.78 mL de solución de hidróxido de sodio para
titular la muestra. La incertidumbre en la lectura de la bureta es ±0.02 mL. ¿Cuál es el
porcentaje de ácido acético en el vinagre y cuál es la incertidumbre?
Manejo de datos
EJEMPLO.
Una muestra de 3.4842g de una mezcla sólida que contiene ácido benzoico, C 6H5COOH (122.123
g/mol), fue disuelta y valorada con una base hasta el punto final de la fenolftaleína. El ácido
consumió 41.36 mL de NaOH 0.2328 M. Calcule el porcentaje de ácido (HBz) en la muestra.
Incertidumbre bureta: ±0.02
intertidumbre concentracion NaOH: ±0.0001
Incertidumbe balanza:± 0.0001
Manejo de datos
Ejercicio: En una determinación volumétrica de un analito A, los datos obtenidos y sus
desviaciones estándar fueron como sigue:
A partir de los datos, encuentre el coeficiente de variación del resultado final para el %A que se
obtiene al utilizar la siguiente ecuación y considerando que no hay incertidumbre en la masa
equivalente.