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EQUILIBRIO QUÍMICO

EQUILIBRIO
Pocas
QUÍMICO
   reacciones químicas se dan en una sola dirección. La mayoría son reversibles, al menos en
cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reacción lleva a la formación de productos. Tan
pronto como se forman algunas moléculas de producto, comienza el proceso inverso: estas moléculas
reaccionan y forman moléculas de reactivo. Chang & Goldsby (2013) establece que el equilibrio
químico se alcanza cuando las rapideces de las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes
Dada la reacción:
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D.
La ley de acción de masas , propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage en
1864, dice que la “Velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración molar de
las sustancias reaccionantes”.
Si consideramos la reacción anterior, y de acuerdo con la ley, tendremos:
En esta expresión se deben utilizar las concentraciones de equilibrio, donde K es la constante de
equilibrio, que es la expresión matemática de la ley de acciones de masas
significado que tiene el valor de la constante de equilibrio

Mondragón Martínez et al., (2010) explica el significado que tiene el valor de la constante de equilibrio. En
un sistema en equilibrio se puede presentar alguna de las siguientes situaciones:
K >1: La concentración de los productos es mayor que la concentración de los reactivos, de manera que el
cociente [Productos]/[Reactivos] es mayor a la unidad. Esto significa que la reacción es favorable en el
sentido de formación de los productos. Industrialmente se busca que se presente esta situación, con el fin de
optimizar la producción de algún compuesto deseado, como el ácido sulfúrico H 2SO4 o el amoníaco NH3
K<1: La concentración de los productos es menor que la de los reactivos. En este caso, se presenta una
situación desfavorable en la formación de productos, pues predomina la formación de reactivos.
Cuando el equilibrio se establece de manera que todos los compuestos presentes se hallan en una sola fase,
por ejemplo, una mezcla de gases o una solución líquida, hablamos de equilibrio homogéneo. En este caso,
no existen límites físicos entre las especies presentes, pues todas se encuentran en el mismo estado de
agregación. Por el contrario, cuando el equilibrio se presenta para más de una fase (por ejemplo, un sólido o
un gas inmerso en líquido) se trata de un equilibrio heterogéneo.
Reglas para escribir las expresiones de las Ke

Chang & Goldsby (2013) hace mención de las siguientes reglas para escribir las expresiones de las constantes de
equilibrio:
1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en mol/L; en la fase gaseosa las
concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. Kc se relaciona con Kp mediante una ecuación simple.

2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios heterogéneos) y los disolventes (en
equilibrios homogéneos) no aparecen en las expresiones de la constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional.
4. Al señalar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la ecuación balanceada y la
temperatura.
5. Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la constante de equilibrio para la reacción global
está dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Factores que afectan el equilibrio químico

El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones hacia la derecha y hacia la izquierda. Chang & Goldsby
(2013) explica que, en la mayoría de los casos este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones
experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posición del equilibrio para que se forme mayor o menor
cantidad de producto deseado. Por ejemplo, cuando decimos que la posición de equilibrio se desplaza a la derecha,
significa que la reacción neta ahora va de izquierda a derecha. Las variables que se pueden controlar en forma
experimental son la concentración, la presión, el volumen y la temperatura.
Existe una regla general que ayuda a predecir en qué dirección se desplazará una reacción en equilibrio cuando hay un
cambio de concentración, presión, volumen o temperatura. Esta regla, conocida como el Principio de Le Chatelier,
establece que, si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal manera
que se cancele parcialmente dicha perturbación en la medida que el sistema alcanza una nueva posición de equilibrio.
Es importante recordar que, de las cuatro, sólo un cambio en la temperatura modifica el valor de la constante de
equilibrio.
La presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posición de un sistema en
equilibrio. Si un catalizador se añade a una mezcla de reacción que no está en equilibrio, sólo provocará que la mezcla
alcance más rápido el equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendría sin el catalizador, pero habría que esperar
más tiempo.
Cociente de Reacción (Qc)

Es una constante obtenida a partir de las concentraciones de los productos, no necesariamente en el


equilibrio.
 Si Qc < Kc, predomina la reacción hacia la derecha, hasta llegar al equilibrio (hacia productos
disminuyen los reactivos)
 Si Qc = Kc, el sistema está en equilibrio.
 Si Qc > Kc, predomina la reacción hacia la izquierda, hasta llegar al equilibrio (hacia reactivos
disminuyen los productos).

* Kc y Kp son verdaderamente contantes sólo para gases ideales; sin embargo, para gases reales los
cálculos de Kc y Kp dan resultados con precisión de +/- 5%, siempre que las presiones de los gases
sean bajas (1 atm)
Ejercicios
1. Un
  recipiente de 300 cm3 de capacidad contiene, a 35 °C, una mezcla gaseosa en equilibrio formada por 0,384
gramos de dióxido de nitrógeno y 1,653 gramos de tetraóxido de dinitrógeno. Calcular Kc y Kp, para la reacción:
N2O4(g) 2 NO2(g)
2. Al analizar una mezcla que participan en una reacción hay 0,240 moles de nitrógeno, 3,21 x 10-2 moles de
hidrógeno y 6,42 x 10-4 mol de amoníaco, en un matraz de 3,5 litros a 375 °C. A esta temperatura, para la reacción
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Kc es 1,2. Determinar si el sistema está en equilibrio; si no es así, prediga la dirección.
3. En un experimento realizado a 827 °C, las presiones parciales en equilibrio del dióxido de azufre, oxígeno y
anhidrido sulfúrico son respectivamente 0,722 atm, 0,361 atm y 0,278 atm. Qué valor tiene Kp y Kc.
4. El valor de Kc para el equilibrio: NO2(g) + O2(g) NO(g) + O3(g) es 7,58 x 10-11. Si las concentraciones iniciales de
NO2 y O2 son 0,072 M y 0,083 M, respectivamente, cuáles serán las concentraciones de las cuatro sustancias en
el equilibrio.
5. En un recipiente cerrado y vacío de 200 cm3 se introducen 2,56 gramos de yoduro de hidrógeno. Se eleva la
temperatura a 400 °C y se alcanza el equilibrio 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
El valor de Kc para este equilibrio a 400 °C es 0,017. Calcular la presión total en el equilibrio y la masa del HI en
el equilibrio.

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