La palabra termodinámica tiene su origen en los vocablos

griegos therme que significa calor y dynamis que se puede

traducir como fuerza. El estudio formal de la Termodinámica
empezó en los comienzos del siglo XIX , a partir de la
obtención de potencia motriz del calor : la capacidad de los
cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es
mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energía y
con las relaciones entre las propiedades de la materia.

J.C.Martin H. 1
01/07/20
Sistemas Termodinámicos
Se utiliza el termino sistema para identificar el objeto de
nuestro análisis. Una vez que el sistema esta definido y se han
identificado las interacciones relevantes con el ambiente, es el
momento de aplicar una o mas leyes físicas o relaciones, para
determinar propiedades de la sustancia y poder cuantificar las
energías intercambiadas con el entorno.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan
simple como un cuerpo libre o tan complejo como una
refinería petroquímica completa. Podemos querer estudiar la
cantidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado
por paredes rígidas o una tubería de gas a través de la cual
fluye materia.

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Sustancia de trabajo
En general, los dispositivos, elementos y maquinas
poseen una sustancia , normalmente un fluido, que
permite almacenar o entregar energía actuando como un
“intermediario” en las transformaciones energéticas.
Algunos ejemplos:
Vapor en una turbina a vapor
Agua en una caldera
Aire en un compresor
Mezcla aire-combustible en un motor de combustión
interna.
Refrigerante en una maquina frigorífica , etc.

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Areas de aplicación de la
Termodinámica
Motores
Turbinas
Compresores, Bombas , Ventiladores
Centrales eléctricas de combustibles fósiles y nuclear.
Sistemas de propulsión para aviones y cohetes.
Sistemas de combustión.
Sistemas criogénicos, de separación y licuefacción
de gases.
Sistemas de calefacción, ventilación y aire acondicionado.

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Áreas de aplicación de la
Termodinámica.
Sistemas solares de calefacción, enfriamiento y
generación de electricidad.
Sistemas geotérmicos.

Generación eólica de electricidad.

Aplicaciones biomédicas, órganos artificiales,

sistemas de apoyo a la vida.

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Tipos de sistemas:
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del
entorno, o del ambiente, del sistema. El sistema se distingue
de su entorno o alrededores, por un limite especifico, la
frontera que puede estar en reposo o en movimiento. La
elección de un determinado limite para definir un sistema
estará condicionada por aquello que nos permita el
correspondiente análisis de acuerdo con nuestro interés.

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Tipos de sistemas:
1 . Un sistema cerrado tiene una cantidad fija de materia
y no hay transferencia de masa a través de su frontera. En
los sistemas cerrados se transfiere energía a través de la
frontera.
2 . Un sistema aislado es un tipo especial de sistema
cerrado ya que no interacciona en ninguna forma con el
entorno.
 3. Un sistema abierto, o volumen de control, es una
región del espacio a través de la cual puede fluir masa y
energía entre ambiente y sistema.
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 Ejemplo de sistema cerrado

Peso
Pistón
Limites
del
sistema
GAS

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Ejemplo de sistema abierto
Salida
Calor
Ambiente Frontera imaginaria

Sistema Abierto
p, v, T, m

N Compresor
Frontera imaginaria

Entrada

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Termodinámica clásica
Este enfoque , también conocido como termodinámica
macroscópica, estudia el comportamiento global del
sistema lo que permite analizar aspectos importantes de
su comportamiento a partir de observaciones del sistema
en su conjunto.

No se usa directamente ningún modelo de la estructura de

la materia en sus niveles molecular, atómico o
subatómico.
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Termodinámica microscópica
Conocida, también, como Termodinámica estadística,
tiene que ver directamente con la estructura de la
materia. Se caracteriza mediante valores estadísticos el
comportamiento promedio de las partículas que
constituyen el sistema de interés y se relaciona esta
información con el comportamiento macroscópico
observado para el sistema.
Para la gran mayoría de las aplicaciones en ingeniería la
Termodinámica clásica proporciona una aproximación
mas directa para el análisis y el diseño.

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Propiedades y estado
Para describir un sistema y predecir su comportamiento
necesitamos conocer un conjunto de propiedades y como
se relacionan entre si. Las propiedades son características
macroscópicas de un sistema tales como masa, volumen,
presión ,energía y temperatura a las que pueden
asignarse valores numéricos en un instante dado sin un
conocimiento previo de la historia del sistema. La
Termodinámica también considera magnitudes que no
son propiedades, tales como el flujo de masa y la
trasferencia de energía por trabajo y calor.

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Propiedades y estado
Un estado Termodinámico representa la condición de un
sistema definido por el conjunto de sus propiedades.
Normalmente existen relaciones entre dichas
propiedades, el estado puede especificarse , a menudo,
con los valores de algunas propiedades y todas las demás
pueden determinarse a partir de estos valores.
Cuando cualquiera de
las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia
y se dice que el sistema ha sufrido un proceso
Termodinámico.

01/07/20 J.C.Martin H. 13
Propiedades y estado
Un ciclo termodinámico es una secuencia de procesos
que empieza y termina en el mismo estado. Al final de un
ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenían al principio. En consecuencia, el sistema no
experimenta cambio de estado alguno al finalizar el ciclo.
 El cambio en el valor
de una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a
otro, queda determinado exclusivamente por los estados
inicial y final y es independiente de la forma en que ha
ocurrido el cambio de estado.

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Propiedades y estado
Para determinar si una magnitud es una propiedad debe

cumplirse que:

“Una magnitud es una propiedad si, y solo si, su cambio

de valor entre dos estados es independiente del

proceso.”

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Propiedades extensivas e
intensivas
Una propiedad es extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en
que se subdivida. La masa ,el volumen y la energía son
propiedades extensivas y dependen del tamaño del
sistema.
Las propiedades intensivas no son aditivas. Sus valores
son independientes del tamaño o extensión de un
sistema. El volumen especifico ,la presión y la
temperatura son propiedades intensivas.

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Estado de equilibrio
Un sistema esta en equilibrio cuando no tiene tendencia ,
por si solo, a cambiar su estado y por lo tanto sus
propiedades.
Equilibrio Termodinámico: un sistema esta en equilibrio
termodinámico cuando se conjugan los siguientes
equilibrios: Equilibrio
térmico ; lo que implica igualdad de temperaturas.
Equilibrio mecánico ; lo que
implica que la sumatoria de fuerzas y momentos debe ser
igual acero equilibrio
químico ; lo que implica que no hay reacción química entre
los componentes de la sustancia de trabajo ni con el
ambiente.

01/07/20 J.C.Martin H. 17
Ley cero de la Termodinámica
Si dos sistemas A y B están en equilibrio térmico cada

uno de ellos con un tercero C , los tres sistemas están en

equilibrio térmico entre si. Esto constituye el llamado:

“Principio o Ley Cero de la Termodinámica.”

Etapas en todo proceso
A ) Estado de equilibrio inicial :Las propiedades tienen
un mismo valor en todos los puntos del sistema.
 B ) Intercambio de energía : Ocurre entre el sistema y el
ambiente, en donde las propiedades de estado no son
necesariamente uniformes en todos los puntos del
sistema, para un instante dado.
 c ) Estado de equilibrio final : Algunas o todas las
variables o propiedades de estado han asumido un nuevo
valor , uniforme en todos los puntos del sistema.

01/07/20 J.C.Martin H. 19
Clasificación de los procesos
Procesos cuasi estáticos : son
aquellos que se producen a través de sucesivos estados de
equilibrio, no existen en la naturaleza , son ideales. Se pueden
acercar a esta idealización, cuando la causa que origina el
cambio de estado, varia en cantidades cada vez mas pequeñas.
Cada nuevo estado producido al efectuarse el proceso , se
puede considerar de equilibrio. Se representan , estos
procesos por medio de líneas y curvas continuas.

01/07/20 J.C.Martin H. 20
Clasificación de los procesos
Procesos no cuasi – estáticos : son
aquellos que no cumplen las condiciones requeridas
por los procesos cuasi estáticos.
Procesos reversibles : Son
procesos cuasi – estáticos, que pueden ser llevados de
nuevo al estado inicial pasando por los mismos estados
intermedios e intercambiando exactamente las mismas
energías con el entorno , en ambos sentidos. Para
que esto suceda , las moléculas no debieran rosar
entre ellas , ni con las paredes del deposito.

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Clasificación de los procesos
Procesos irreversibles :

Son los procesos que ocurren realmente en la

naturaleza. En la medida que se producen, la energía se
degrada ,pierde calidad y generan entropía. Los
procesos pueden ser muy irreversibles o acercarse a los
reversibles y se pueden definir rendimientos por
irreversibilidad.
01/07/20 J.C.Martin H. 22
Descripción y representación de
procesos.
Es frecuente que en los procesos reales exista alguna propiedad de
estado que permanezca constante o se aproxime a dicha
condición. En estos casos los procesos se denominan en función de
dicha propiedad anteponiendo el prefijo” ISO”. Ejemplos:
Proceso a presión constante Isobárico
Proceso a temperatura constante Isotérmico
Proceso a volumen constante Isométrico
Proceso a entalpía constante Isoentálpico
Proceso a entropía constante Isoentrópico
Proceso con calor especifico constante Politrópico
P P 2
1 2

V V
Proceso Isobárico Proceso Isométrico

P 2

V
Proceso Isotérmico
Fases de una sustancia.
En un sistema, la sustancia de trabajo puede pasar por infinitos
estados, pero solo puede encontrarse en alguna de las siguientes
fases: sólida, liquida y gaseosa o vapor. La sustancia también puede
presentarse constituida por dos fases, como un sistema bifásico
formado por sólido y liquido o por liquido y vapor.

También pueden coexistir las tres fases, como en el caso del punto
triple del agua. Los cambios de fase se denominan:

Sólido a liquido ------------------------------- Fusión

Liquido a sólido -------------------------------- Solidificación
Liquido a vapor ------------------------------- Ebullición
Vapor a liquido ------------------------------- Condensación
Unidades de medida
Cuando se ejecutan cálculos es necesario ser cuidadosos
con las unidades de las magnitudes físicas que aparecen.
Metros , centímetros, kilómetros, pies, pulgadas y millas
son todas unidades de longitud. Segundos, minutos y
horas son en cambio unidades de tiempo.
Magnitudes fundamentales : están relacionadas por
definiciones y leyes, un numero relativamente pequeño
de ellas basta para explicar y medir todas las demás.
Sistema internacional de medidas SI
dimensiones primarias
Magnitud Física Unidad Símbolo

Masa Kilogramo kg

Longitud metro m

Tiempo segundo s

Temperatura Kelvin K

Corriente eléctrica amperio A

Intensidad luminosa candela cd

Cantidad de sustancia mol mol

01/07/20 J.C.Martin H. 27
 SI
El sistema internacional se define con las siete
magnitudes mostradas y se denominan “dimensiones
primarias", todas las demás unidades son secundarias y
se derivan de las siete primarias:
Unidad para Fuerza.
Newton ( N )
m N  s2
1N  1  kg 1 2 1 1
kg  m
s

01/07/20 J.C.Martin H. 28
 SI
Unidad para Presión:
Pascal ( Pa )

1N kg  m kg
1Pa  2  1
m 1N  s 2
ms 2

01/07/20 J.C.Martin H. 29
Propiedades de estado
.Densidad: definida como el cociente entre la masa de una
sustancia y el volumen que ocupa.
mm m= masa total (kg)
 

VV V= volumen total (
3
m

Esta cifra es característica de una determinada sustancia

bajo ciertas condiciones de presión y temperatura

Propiedades de estado
Peso especifico: definido como el cociente entre el
peso de la sustancia y su volumen. La masa es una
porción de materia que tiene igual valor en cualquier
lugar. El peso varia de acuerdo a la gravedad local.

W  mg Peso
W Peso especifico
 
V

  g
01/07/20 J.C.Martin H. 31
Propiedades de estado
Densidad relativa o gravedad especifica: Es
relación entre la densidad o el peso especifico de un
liquido y la densidad o peso especifico del agua, a una
determinada temperatura (generalmente a cuatro grados
Celsius ).

liquido  liquido
S 
 agua  agua
01/07/20 J.C.Martin H. 32
Propiedades de estado
Presión:
Se define como la fuerza normal por unidad
de área que ejerce un fluido sobre una superficie.
Dependiendo del nivel de referencia con que se mida la
presión, esta puede ser relativa o absoluta.
Presión Manométrica: es
la que entrega el instrumento de medida dela presión. El
termino presión manométrica se aplica cuando la presión
del sistema es mayor que la presión local atmosférica.

Pman  Pabs.  Patm

01/07/20 J.C.Martin H. 33
Propiedades de estado
Cuando la presión atmosférica local es mayor que la
presión en el sistema, se utiliza el termino “presión de
vacio”

Pvacio  Patm  Pabs

Presión absoluta:

Esta referida al cero absoluto o vacio absoluto,

mínima presión imaginable, cero agitación molecular.

01/07/20 J.C.Martin H. 34
Propiedades de estado
Presión atmosférica:

Es la ejercida por la columna de aire sobre una determinada

superficie . Depende de la altura de la columna de aire sobre la

superficie
Presión atmosférica estándar: ( 1 atm ) Es
un valor de referencia , equivalente a la presión que ejercería
una columna de 760 mm de mercurio , a esta presión se le
denomina “presión atmosférica normal o estándar.”

01/07/20 J.C.Martin H. 35
Presión absoluta manométrica
y de vacio.
Pman
Pa t m
Pv a c
Patm Pabs
Pa b s
Pa t m
Pa b s  0

01/07/20 J.C.Martin H. 36
Continuación
En un fluido en reposo , la presión en un punto

determinado es la misma en todas las direcciones. La

presión en un fluido aumenta con la profundidad como
resultado del peso del fluido, pero no existe variación en
la dirección horizontal. La presión en un sistema que
tiene un gas como sustancia de trabajo, se considera
uniforme, puesto que el peso del gas es demasiado
pequeño para hacer una diferencia apreciable.

01/07/20 J.C.Martin H. 37
  P= 1atm P= 1 atm

10 m Aire
Agua

P= 1,0012atm
P=1,966atm
01/07/20 J.C.Martin H. 38
Continuación
Como la presión se define como fuerza por unidad de
área, se mide en newton por metro cuadrado N
m2
que se llama “ pascal”.

1kPa  10 Pa 3

MPa  106 Pa

01/07/20 J.C.Martin H. 39
Manómetro diferencial
Es un instrumento que mide diferencias de
presiones a través de una columna liquida ,
empleando un liquido manométrico de
densidad conocida y no
miscible
L
L
con los gases o
i
líquidos i en contacto
dentro del manómetro.

01/07/20 J.C.Martin H. 40
Ecuación de presión
Cuando se dispone de un sistema constituido por múltiples
fluidos es muy útil plantear la llamada “ecuación de
presiones” para relacionar dos puntos dentro del sistema,
para esto debe seguirse el siguiente procedimiento:
1 Elegir en el lado izquierdo la presión superior de la rama
2 Sumar todas las presiones que están por debajo de ella
3 Restar las presiones que suben por la rama derecha
4 Igualar la ecuación con el valor de la ultima presión de la
rama derecha.

01/07/20 J.C.Martin H. 41
 Aplicación: Ec De Presiones

P1   1  a   m  h   2  h  a   P2

 1  fluido 1

 2  fluido 2

 m  fluido manometrico

01/07/20 J.C.Martin H. 42
Manómetro de Bourdon
Mide diferencia de presiones entre
el fluido en estudio y el ambiente
que rodea al instrumento. Tiene un
fino tubo metálico de paredes
delgadas, de sección elíptica muy
aplastada y arrollada en forma de
circunferencia. Este tubo esta
cerrado por un extremo que se une
a una aguja móvil sobre un arco
graduado. El extremo libre, se
conecta al deposito que contiene el
fluido de trabajo. Cuando la presión
crece en el interior del tubo se
mueve la aguja indicando el valor
de la presión.

01/07/20 J.C.Martin H. 43
Tipo Bourdon y digital

01/07/20 J.C.Martin H. 44
h  z2  z1
 P= Pref   ( z2  z1 )
P1 P2
 z1   z2  cte
 

Llamada “Cota Piezometrica

P
y  Altura de presion Z2

Z1

Nivel de referencia

01/07/20 J.C.Martin H. 45
Propiedades de estado
Temperatura:
La temperatura es un indicador que señala la posibilidad
que tiene un cuerpo de transferir energía en forma de
calor hacia otro cuerpo. Lo mismo vale en termino de
sistema y ambiente.
Q

T1 T2 T1  T2
T1
Q

T1 > T2
01/07/20 J.C.Martin H. 46
Continuación
Microscópicamente la temperatura es función del grado
de agitación molecular, a mayor temperatura mayor
velocidad de las moléculas .Un termómetro es un cuerpo
con una propiedad fácilmente mensurable, que es
función de la temperatura.
En un termómetro de columna liquida se mide el cambio
de longitud que experimenta la columna con los cambios
de temperatura. En un termómetro de resistencia
eléctrica se miden las variaciones que experimenta la
resistencia con los cambios de temperatura.

01/07/20 J.C.Martin H. 47
Continuación
Para establecer una escala de temperaturas se debe

asignar valores numéricos a ciertas temperaturas que se

pueden reproducir fácilmente. Se emplean dos ; el punto
de congelación y el punto de evaporización del agua pura
sometida a la presión atmosférica normal de 1 atm.
En la escala Celsius se asignan los valores de 0 y 100

respectivamente y en la escala Fahrenheit 32 y 212

01/07/20 J.C.Martin H. 48
 Escalas de Temperaturas

01/07/20 J.C.Martin H. 49
Conversión de Escalas
T º K  T º C  273
T º R  T º F  460 T º K  T º C
T º R  1,8T º K
T º F  1,8T º C  32
5
T º C   T º F  32 
9
T º R  T º F
01/07/20 J.C.Martin H. 50
Continuación
Las escalas Kelvin y Rankine corresponden

a las escalas absolutas de temperaturas con

nivel de referencia al cero absoluto.
El termómetro de mercurio esta limitado

por el rango de temperaturas en que

permanece en fase liquida ( -40ºC a 360ºC)
01/07/20 J.C.Martin H. 51
 Gases Ideales
Se puede estudiar el comportamiento de los
gases en forma simplificada ,despreciando la
influencia de algunas propiedades en su
comportamiento .Todos los gases pueden
considerarse ideales. Las ecuaciones que
rigen el comportamiento de los gases en
forma ideal, son mas exactas en la medida
que las presiones no sean muy elevadas. El
indicar un valor es un criterio de ingeniería.
01/07/20 J.C.Martin H. 52
 Ley de Boyle
“Si se mantiene constante la temperatura
sobre una cantidad dada de un gas ideal,
al producirse un proceso termodinámico
se cumple que:

1 1  P2V2  ctc.
PV V  m3
3
m
1 1  P2 v2  ctc.
Pv v
Kg
01/07/20 J.C.Martin H. 53
 Este proceso se denomina:
Proceso Isotérmico y en un grafico PV,
la curva es
es una
hipérbola . i equilátera

01/07/20 J.C.Martin H. 54
 Los procesos isotérmicos pueden ser ;

de expansión (A- B), caracterizados

por una caída de presión y aumento de su
volumen , o de compresión (B-C) ,
caracterizados por su aumento de
presión y disminución de su volumen.
01/07/20 J.C.Martin H. 55
Ley de Charles: Proceso Isobárico

Si se mantiene constante la presión

sobre una cantidad dada de gas ideal, al
producirse un proceso termodinámico se
cumple que:

V1 V2 v1 v2
  cte .  cte.
T1 T2 T1 T2
01/07/20 J.C.Martin H. 56
 Ley de Charles: Proceso
Isométrico
Si se mantiene constante el volumen sobre
una cantidad dada de gas ideal al
producirse un proceso termodinámico se
cumple que: P 1

P1 P2
  cte. 2

T1 T2
V
01/07/20 J.C.Martin H. 57
Ecuación de Estado de un Gas
Ideal.
Si se tiene un gas ideal en un estado de
equilibrio y se desea llegar a un estado
final también en equilibrio , se podría
realizar por medio de un proceso
cualesquiera ,pero también podrían
idearse dos procesos conocidos que
produzcan el mismo resultado

01/07/20 J.C.Martin H. 58
Ecuación de estado de un gas ideal.
v1 va va
P   Ta  T1
T1 Ta v1
a
Pa P2 Pa
1
  Ta  T2
Ta T2 P2
va Pa
2
 v1
T1 
P2
T2
V

01/07/20 J.C.Martin H. 59
Ecuación de estado gas ideal
Pero:
P1 P2
P1  Pa
 V1  V2
T1 T2
va  v2

P1 v1 P2 v2
  cte.
T1 T2

01/07/20 J.C.Martin H. 60
Ecuación de estado gas ideal
P1 v1 P2 v2
  cte.  R
T1 T2
V
v Pv  RT
m

 
m
V
 PV  mRT
1
 
v
P   RT
01/07/20 J.C.Martin H. 61
 Continuación:
Donde:
 P= Presión absoluta en Kpa.
 V= Volumen en m 3
 T= Temperatura en ºK
 m = masa en Kg.
 R = constante particular del gas ideal en : KJ
Kg º K

   densidad Kg .
m3
3
v= Volumen especifico en m
Kg .
01/07/20 J.C.Martin H. 62
Constante Universal de los
Gases Ideales “ Ru “
Para todos los gases ideales se cumple que:

M 1v1  M 2v2  cte.

M 1 R1  M 2 R2  cte.  Ru
yPv  RT PvM  MRT
m
n
M  PV  nRuT
01/07/20 J.C.Martin H. 63
Continuación
Donde:
Ru = constante universal de los gases
ideales

Ru = 8,31434 KJ/kmolºK

 n =numero de moles en Kilo moles
M= peso molecular en Kg/Kmol
01/07/20 J.C.Martin H. 64
Calor y Trabajo
El calor es energía en transito como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y
se da únicamente en la dirección del descenso de
temperatura.
El símbolo “ Q” representa una cantidad de energía
transferida a través de la frontera de un sistema en una
interacción térmica con su entorno. La transferencia de
calor hacia el sistema se considera positiva, y la
transferencia de calor desde el sistema se toma como
negativa.

01/07/20 J.C.Martin H. 65
Calor: “ Q “
El valor de la transferencia de calor depende de las
características del proceso y no solo de los estados
extremos. El calor no es una propiedad de estado,
depende del tipo de proceso, de la trayectoria.
Para aumentar la temperatura de masas idénticas de
diferentes sustancias ,en un grado, se requieren diferentes
cantidades de energía; por ejemplo, son necesarios cerca
de 4,5kj de energía para elevar la temperatura de 1 Kg. de
hierro de 20 a 30ºC , en tanto que se necesita 41,8kj para
incrementar la temperatura de 1Kg. de agua liquida en el
mismo rango de temperatura.

01/07/20 J.C.Martin H. 66
Caloría
Una caloría es la cantidad de calor necesaria para
producir un incremento de temperatura de 1 gramo de
agua pura , a la presión atmosférica normal, de 14,5 ºC a
15,5 ºC
P atm normal

Q = 1 caloría 1gr de 1gr de

agua agua
T =14,5 ºC T= 15,5 ºC

01/07/20 J.C.Martin H. 67
Calor especifico “ c “
El calor especifico se define como la “ energía requerida

para elevar la temperatura de una masa unitaria de una

sustancia en un grado”. En general ,esta energía
dependerá de cómo se ejecute el proceso .En
termodinámica , interesan dos tipos de calores
específicos: calor especifico a volumen constante Cv y el

calor especifico a presión constante Cp

01/07/20 J.C.Martin H. 68
Calores específicos; Cv - Cp
El calor especifico a volumen constante, Cv, puede
considerarse como la energía requerida para aumentar la
temperatura de una masa unitaria de una sustancia en un
grado , cuando el volumen se mantiene constante. La
energía requerida para hacer lo mismo cuando la presión
se mantiene constante es el calor especifico a presión
constante. .
Cp es siempre mayor que Cv debido a que a
presión constante el sistema se expande y la energía para
este trabajo de expansión también debe suministrarse al
sistema.
01/07/20 J.C.Martin H. 69
 Calores específicos.
Cp Cv R M
Sustancia Kj/ Kg. ºC Kj/Kg. ºC Kg./kmol
Kj/Kg .º C

Aire 1.005 0.718 0.287 28.97

nitrógeno 1.039 0.743 0.2968 28.013

Hidrogeno 14.307 10.183 4.1240 2.016

Oxigeno 0.918 0.658 0.2598 31.999

01/07/20 J.C.Martin H. 70
Calores específicos
El calor especifico de una sustancia depende del proceso
por el cual se trasfiere la energía en forma de calor así
como del rango de temperaturas a que se somete la
sustancia, pero la variación no es muy significativa, por lo
que se considera que los calores específicos son
constantes e independiente del rango de temperatura.
El calor especifico se representa por:
 dq 
cp  
dq  dT p
c
dT  dq 
cv   
01/07/20 J.C.Martin H.  dT v 71
 Calor transferido
Para determinar la cantidad de energía absorbida o
rechazada por la sustancia, se tiene:

dq  cdT KJ / Kg .
dQ  mcdT KJ

Proceso isobárico Proceso isométrico

Q= m Cp (T2-T1) Q= m Cv (T2-T1)
01/07/20 J.C.Martin H. 72
Transferencia de calor
El calor se transfiere en tres diferentes

maneras: conducción , convección y radiación.

Todos ellos requieren de la existencia de una
diferencia de temperatura y se presentan de un
medio de alta temperatura a uno de
temperatura menor.
01/07/20 J.C.Martin H. 73
Conducción
La energía se transfiere de partículas
mas energéticas de una sustancia a las
adyacentes menos energéticas ,debido a
las interacciones entre ellas. En los gases
y en los líquidos, la conducción se debe a
las colisiones entre las moléculas durante
su movimiento aleatorio.

01/07/20 J.C.Martin H. 74
Conducción
En los sólido se debe a la combinación de
vibraciones de las moléculas de una
estructura y a la energía transportada por
electrones libres. La conducción a través de
una pared de espesor cte., es proporcional a
la diferencia de temperatura, a través de la
capa y el área, normal a la dirección de la
transferencia de calor, e inversamente
proporcional al espesor de la capa.
01/07/20 J.C.Martin H. 75
Estructura de un solido

01/07/20 J.C.Martin H. 76
Conducción: ley de Fourier
Por tanto:
T K es la conductividad
Qcond  k  A
x térmica del material, la cual
es una medida de la
T2 capacidad de un material
T1 para conducir calor
x
Calor

T1  T2
01/07/20 J.C.Martin H. 77
 Conducción
Material Conductividad térmica
W/(mºK)
Diamante 2300

Plata 429

Aluminio 237

Hierro 80.2

Madera 0.17

Caucho blando 0.13

Fibra de vidrio
01/07/20 J.C.Martin H.
0.043 78
Convección
La convección es el modo de transferencia de
energía entre una superficie solida y un liquido
o gas adyacente que esta en movimiento, e
implica los efectos combinados de la
conducción y del movimiento de un fluido.
Cuanto mayor es el movimiento de un fluido,
tanto mayor es la transferencia de calor por
convección.

01/07/20 J.C.Martin H. 79
Convección
Convección forzada: se produce cuando

el fluido es forzado a fluir en un tubo o

sobre una superficie por medios externos
como un ventilador , una bomba o el
viento.
01/07/20 J.C.Martin H. 80
Convección
 Convección libre o natural: si el
movimiento del fluido es provocado por las
fuerzas de flotación que son inducidas por
diferencias de densidad, producto de la
variación de la temperatura en el fluido.

01/07/20 J.C.Martin H. 81
 Convección
La transferencia de calor por convección se
determina por la ley de Newton :

Qconv  h  A  (Ts  T f )
Donde h es el coeficiente de transferencia de
calor por convección, A es el área de la
superficie mediante la cual ocurre la transferencia
térmica, Ts es la temperatura de la superficie y Tf, es la
temperatura del fluido mas allá de la superficie.

01/07/20 J.C.Martin H. 82
Convección
El coeficiente de convección h no es una
propiedad del fluido. Es un parámetro
determinado experimentalmente, cuyo valor
depende de todas las variables que influyen en
la convección, como la geometría de la
superficie, la naturaleza del movimiento del
fluido, las propiedades del fluido y la velocidad
del fluido.

01/07/20 J.C.Martin H. 83
 , en W/(m2 ºK) Caso

ntre: 2 ---25 Convección libre de gases.

ntre: 50 ---1000 Convección libre de

líquidos.

ntre: 25 --- 250 Convección forzada de

gases.

ntre: 50 --- 20000 Convección forzada de

líquidos.
01/07/20 J.C.Martin H. 84
Radiación
La radiación es la energía emitida por la
materia mediante ondas electromagnéticas.
No se requiere la presencia de un medio entre
el sistema y sus alrededores. Se transmite a la
velocidad de la luz y no sufre atenuación en el
vacio. Todos los cuerpos a una temperatura
por encima del cero absoluto emiten radiación
térmica.

01/07/20 J.C.Martin H. 85
Radiación
La tasa de radiación máxima que puede
emitirse desde una superficie a una
temperatura absoluta Ts esta dada por la ley
de Stefan- Boltzmann como:
Qemit .max    A  Ts 4

 W 
  5.67 10 8
 m 2  K 4 

01/07/20 J.C.Martin H. 86
Radiación
Donde A es el área de la superficie y  es
la constante de Stefan-Boltzmann. La
superficie idealizada que emite radiación a
esta tasa máxima recibe el nombre de cuerpo
negro .La radiación emitida por todas las
superficies reales es menor que la radiación
emitida por un cuerpo negro a la misma
temperatura y se expresa como:

01/07/20 J.C.Martin H. 87
Radiación
Qemit .   ATs 4

Donde  representa la emisividad de la

superficie. La propiedad de emisividad, cuyo
valor esta comprendido entre 0 <  <1 , es una
medida de lo cerca que una superficie esta de
un cuerpo negro, para el cual  = 1

01/07/20 J.C.Martin H. 88
 Emisividad a 300 ºK
Material Emisividad
Plata pulida 0.02
Cobre pulido 0.03
Acero inoxidable pulido 0.17
Pintura negra 0.98
Madera 0.82 - 092
Suelo 0.93 – 0.96
Agua 0.96
Pintura blanca 0.9
Asfalto 0.85 – 0.93
Piel humana 0.95

01/07/20 J.C.Martin H. 89
Trabajo : “ W”
La energía es capaz de cruzar la frontera de un
sistema cerrado en la forma de calor o trabajo.
Si la energía que cruza la frontera de un
sistema cerrado no es calor, debe ser trabajo.
El trabajo es la transferencia de energía
asociada con una fuerza que actúa a lo largo
de una distancia, tiene unidades de energía
como kj .

01/07/20 J.C.Martin H. 90
Trabajo
El trabajo realizado por unidad de masa de un
sistema se denota por: 


W Kj
Donde:   Kg
m
El trabajo realizado por unidad de tiempo es
potencia y sus unidades son: ( Kj /s )= KW

01/07/20 J.C.Martin H. 91
Trabajo
Convenio de signos:
El trabajo realizado por un sistema es positivo
y el trabajo efectuado sobre un sistema es
negativo
W(-)
W(+)

01/07/20 J.C.Martin H. 92
 Q --------- W
Ambos se reconocen cuando cruzan las fronteras del

sistema. Son fenómenos de frontera.

Los sistemas poseen energía, pero no transferencia

de calor o trabajo. Q y W son fenómenos

transitorios.
Ambos se asocian con un proceso , no con un estado.

Ambos son función de la trayectoria, así como de los

estados extremos.
01/07/20 J.C.Martin H. 93
 Las funciones de la trayectoria tienen
diferenciales inexactas. Las propiedades son
función de punto , solo dependen del estado y
no de cómo el sistema llega a ese estado y
tienen diferenciales exactas. Un pequeño
cambio en el volumen , por ejemplo , es
representado por dV y el cambio de volumen
total durante un proceso entre los estados
1 y 2 es:
2

 dV  V  V =  V
1
2 1

01/07/20 J.C.Martin H. 94
 El cambio de volumen durante el proceso 1 –
2 siempre es el volumen en el estado 2 menos
el volumen en el estado 1 , sin importar la
trayectoria seguida. Sin embargo, el trabajo
total realizado durante el proceso 1- 2 es :
2

 W
1
= W12 ( no W )

El trabajo total se obtiene de seguir la trayectoria

del proceso

01/07/20 J.C.Martin H. 95
El trabajo realizado por una fuerza constante
“F “ sobre un cuerpo que se desplaza una
distancia “ s “ en la dirección de la fuerza esta
dado por:


2
W=Fs Si la fuerza no es


cte.

W =, se
1
tiene
F ds :

01/07/20 J.C.Martin H. 96
 Un gas encerrado en un dispositivo cilindro – embolo
esta a la presión P1 ocupando un volumen V1 y el
área de la sección transversal del pistón es A . Si se
deja que el embolo se mueva una distancia ds el
trabajo realizado durante el proceso es:

W = F ds = P A ds = P dV
2
 W = P  dV
 1
( kJ )
El área bajo la curva , en un diagrama P-V, representa e l
trabajo efectuado durante un proceso de un sistema cerrado.
01/07/20 J.C.Martin H. 97
 Trabajo eléctrico:
Cuando N coulomb de electrones se mueven
a través de una diferencia de potencial V , el
trabajo eléctrico efectuado es:
We = V N (kj)
La potencia eléctrica será:
Ne = V I (Kw)
Donde Ne es la potencia eléctrica e I es el
numero de electrones que fluyen por unidad de
tiempo, es decir, la corriente. Si tanto V como I
permanecen constante durante el intervalo de
tiempo , la ecuación se reduce
t ( Kja:
) We = V I
01/07/20 J.C.Martin H. 98
Trabajo en un proceso isobárico:

2
W =  PdV P = cte.
1

2
W =P  dV W = P (V2  V1 )  KJ 
1

1 2

W = Área

01/07/20 J.C.Martin H. 99
 Trabajo en un proceso isométrico:

P 1

2
W =  PdV dV = 0 W=0
2 1

01/07/20 J.C.Martin H. 100

 Trabajo en un proceso isotérmico:
2
   Pdv
1

P
RT
P
v

2
RT v2 P
 dv   = RT ln  RT ln 1
1
v v1 P2

V
v2 P V
W  mRT ln  mRT ln 1  P1V1 ln 2
v1 P2 V1

01/07/20 J.C.Martin H. 101

Trabajo en un ciclo
Se produce un ciclo termodinámico cuando se parte de
un estado inicial de equilibrio , se producen una serie de
procesos para volver finalmente al mismo estado inicial
de equilibrio. El trabajo desarrollado por el ciclo se
denomina “trabajo neto” o trabajo del ciclo y esta dado
por el área encerrada por el ciclo en un diagrama P V

Wneto  Wn  WAB  WBC  WC D  WD A

01/07/20 J.C.Martin H. 102

Energía Interna “U”
El trabajo y el calor son energías en transito , que no
pertenecen al sistema . La sustancia de trabajo esta
constituida por moléculas que se desplazan a una
determinada velocidad y por lo tanto tienen energía
cinética molecular. Entre las moléculas existen espacios
intermoleculares, por lo que hay energía potencial
molecular.
La energía cinética molecular esta constituida por energía
cinética de traslación y rotación molecular, por energía
cinética asociada con los movimientos de vibración
dentro de las moléculas. Además la energía se almacena
en los enlaces químicos , entre los átomos que
constituyen las moléculas .
01/07/20 J.C.Martin H. 103
 En termodinámica interesa conocer “ las variaciones de
energía interna que experimenta un sistema al ir desde
un estado de equilibrio inicial hasta un estado de
equilibrio final”, después de haberse producido un
proceso , producto del intercambio de energía entre
ambiente y sistema.
La energía interna se representa por en símbolo “U”
y la variación de energía interna en un proceso es (U2-U1).
La energía interna especifica se simboliza por “ u ” y sus
unidades son de energía por unidad de masa.

01/07/20 J.C.Martin H. 104

 Variaciones de energía interna

para un gas ideal
Se demuestra que para los gases ideales , las
variaciones de energía interna son función exclusiva
de la temperatura e independiente del tipo de
proceso y que se cuantifican las variaciones de
energía interna experimentadas por el gas ideal, por
la expresión:

U 2  U1  m cv ( T2  T1 )
01/07/20 J.C.Martin H. 105
 El calor y/o el trabajo que se entrega a un sistema , se
pueden transformar en energía interna . Si el trabajo o el
calor salen del sistema , puede ser que se haga a
expensas de la energía interna de la sustancia de trabajo,
que posee el sistema , produciéndose una disminución de
ella.


La energía interna es una propiedad de estado. El calor y
el trabajo son energías en transito entre ambiente y
sistema , dependen del tipo de proceso , por el cual se
esta transfiriendo la energía.

01/07/20 J.C.Martin H. 106

Primera ley de la
Termodinámica
El primer principio establece que la energía no puede ser

creada ni destruida , solo pude ser transformada. Lo que

significa que: “ La energía que entra a un sistema, debe

ser igual a la energía que sale del sistema, mas las

variaciones de energía que experimente el sistema”.

01/07/20 J.C.Martin H. 107

Sistema cerrado
El calor que entra al sistema es igual a la variación de la
energía interna que experimenta el sistema mas el
trabajo que sale del sistema.

Q  U  W
ΔU
Sistema Trabajo W
Calor Q

01/07/20 J.C.Martin H. 108

 1º Ley proceso isométrico:
Como :
dV= 0  W= 0
Se tiene que:
Q  U
 Q U
Q  mcv T
 En los procesos isométricos el calor absorbido por la
sustancia de trabajo se transforma en energía interna o la
energía interna se transforma en calor.
Calor
U

01/07/20 J.C.Martin H. 109

 1ª Ley proceso isotérmico:
Como:
U  0 ya que T=0
Q W
2
v2
W   PdV  mRT ln
1
v1
En una compresión isotérmica el trabajo realizado sobre el
sistema se trasforma en calor que es rechazado por el sistema.
En una expansión isotérmica el calor absorbido por el sistema se
transforma en un trabajo efectuado por el sistema sobre el
ambiente.

01/07/20 J.C.Martin H. 110

1ª Ley proceso isobárico:

Q  U  W Calor
U Trabajo

Q  mc p T

U  mcv T
Calor U Trabajo

W  P (V2  V1 )
mc p T  mcv T  P (V2  V1 ) KJ

01/07/20 J.C.Martin H. 111

 Procesos adiabáticos reversibles ( isoentrópico ) :
En estos procesos no hay transferencia de calor entre ambiente y


sistema.

 dq  cdT  0
du  cv dT gas ideal 
dw  Pdv
W U W U

Se transforma el trabajo realizado por el ambiente sobre el sistema en energía

interna, o la energía interna en trabajo que sale del sistema

01/07/20 J.C.Martin H. 112

 cv dT  Pdv  0 1ª ley sistema cerrado , gas ideal

RT Ecuación de estado de un gas ideal

P
v

RT
 c v dT  dv  0 / : T,c v
v
dT c p  cv dv
  0
T cv v

se define como exponente adiabatico 

=
cp
 ln T  (  1) ln v  ln cte
cv

01/07/20 J.C.Martin H. 113

 Aplicando propiedades de logaritmos, se tiene:

 1  1  1
Tv  cte.  Tv 1 1  T2v2  cte.
 -1  -1
Tambien : TV
1 1 = T2 V2 = cte.
Pv Pv v 1
Pero : T 
R   cte  Pv  cte.
R

   
 P v  P v  cte.
1 1 2 2 y P V  PV
2 2  cte.
1 1

01/07/20 J.C.Martin H. 114

 De la ecuación de estado:

RT R T 
v  
P  cte.  P P -
T 
 cte. /
P P

(1- ) /  (1 ) /  ( 1- ) / 

 TP  cte.  T P 1 1  T2 P2
Trabajo en un proceso adiabático:
2
w   Pdv pero P=cte. v 

1
2
1
 w =  cte v dv  w = -
 P2v2  Pv1 1 
1
1-
01/07/20 J.C.Martin H. 115
 Procesos Politrópico :
En estos procesos se cumple que el calor especifico
de la sustancia permanece constante ,esto es :
dq
c  cte.
dT

cdT  cv dT  Pdv 1ªley sistema cerrado,gas ideal

(cv  c)dT  Pdv  0 /: (c v  c), T
dT Pdv RT
  0 pero P=
T (cv  c)T v
dT R dv
  0 pero R=c p  cv
T (cv  c ) v
01/07/20 J.C.Martin H. 116
 dT (c p  cv ) dv
  0
T (cv  c) v
(c p  c )
Se define como exponente politrópico “ n “ la siguiente relación: n
(cv  c)

cp  c
Restando uno, se tiene: n 1  1
cv  c
c p  c  cv  c c p  cv
n 1   n-1=
cv  c cv  c
dT dv
  (n  1)  0 integrando,se tiene:
T v

01/07/20 J.C.Martin H. 117

 ln T  ( n  1) ln v  ln cte.

 Tv n-1  cte. lo que significa que:

T1v1n 1  T2v2 n 1  cte. y TV

1 1
n 1
 T V
2 2
n 1
 cte.

de la ecuacion de estado:
Pv Pvv n-1
T   cte.  Pv n  cte.
R R
 Pv
1 1
n
 P2 2  cte
v n
y P1V1 n  PV
2 2
n
 cte.

01/07/20 J.C.Martin H. 118

De la ecuación de estado:

RT
v
P

PR nT n
 n
 cte.  P (1-n)T n  cte. /
P

TP (1 n ) / n  cte.

(1 n ) / n (1 n ) / n
 TP
1 1  T2 P2  cte.

01/07/20 J.C.Martin H. 119

 Calor intercambiado en un proceso politrópico :
El exponente politrópico “n” esta definido por:
cp  c
n Y se tiene:
cv  c

ncv  nc  c p  c

c(1  n)  c p  ncv /:c v

c(1  n)   n 
 n  c = cv  
cv  1 n 
  n  KJ   n 
dq  cv  dQ  mcv  dT KJ
 dT 
 1 n 
 1 n  Kg
01/07/20 J.C.Martin H. 120
 Trabajo en un proceso politrópico:
2
w  Pdv
1
pero Pv n  cte  P= cte v -n

2
1 KJ
w   cte v dv  w =
-n
 P2v2  Pv
1 1
1
1-n Kg

1
W  PV 1 1
2 2  PV KJ
1 n
1ª Ley proceso politrópico:

 1 n  1
mcv   dT  mcv dT   PV 1 1
2 2  PV KJ
 n 1 n
01/07/20 J.C.Martin H. 121
Exponente politrópico
Los procesos estudiados anteriormente son casos
particulares de un proceso politrópico.

01/07/20 J.C.Martin H. 122

1ªLey sistema abierto
Salida
Calor
Ambiente Frontera imaginaria

Sistema Abierto
p, v, T, m

N Compresor
Frontera imaginaria

Entrada

01/07/20 J.C.Martin H. 123

Conservación de la masa
La masa como la energía se conserva y no se crea ni se
destruye, por lo tanto:

  masa que entra   var iacion demasa     masa que sale

Esto se conoce como el principio de conservación de la masa , en mecánica de
fluidos se llama ecuación de continuidad.

Caudal másico = masa / tiempo = m Kg / hrs.

Y el caudal que circula por un ducto o tubería es proporcional al área de la

sección transversal , a la densidad y a la velocidad

01/07/20 J.C.Martin H. 124

  m= AV Ecuacion de continuidad

m = 1 AV
1 1   2 A2V2 fluidos compresibles

1 1  A2V2
AV fluidos incompresibles

m3
V caudal volumetrico
s
m
V  m3 / hrs. Para transformar el caudal másico en
 caudal volumétrico.

01/07/20 J.C.Martin H. 125

Primera ley sistema abierto: el caudal másico no solo
aporta masa al V.C. sino que energía.
2
1
m w   Pdv
1

1 2
Caudal másico a la
q  cdT 2 salida del sistema

Régimen permanente:
Un sistema esta en régimen permanente o estacionario si no hay acumulación ni
disminución de masa ni energía en el sistema. Esto significa que la masa y la
energía son constantes para el V. C y que:

 La energia que entra   La energia que sale

01/07/20 J.C.Martin H. 126
1ªLey sistema abierto
La energía intercambiada entre el ambiente y el sistema a

través del caudal másico ,tanto en la sección de entrada

como a la salida, esta constituida por:
Energía cinética molecular EC
Energía potencial molecular EP
Energía interna molecular U
Trabajo de flujo Wf
01/07/20 J.C.Martin H. 127
Energía cinética
Las variaciones de energía cinética experimentadas por el
caudal másico entre la entrada y la salida del sistema esta
dada por la expresión:
1
EC  EC2  EC1  m(V22  V12 ) kj Energia
2

1
EC   (V22  V12 )
m kj/s=KW Potencia
2
 
m 2
1kJ 
  1 k j
s2  m2 
 1000 kg  2 
 s 

01/07/20 J.C.Martin H. 128

Energía potencial
Las variaciones de energía potencial experimentadas por
el caudal másico entre la entrada y salida del sistema esta
dada por la expresión:
EP  mg ( z2  z1 ) kj energia

o EP = mg(z
 2  z1 ) kj /s =kW potencia

Donde: z : altura con respecto a un nivel de referencia

g: aceleración de gravedad
m : masa, en kg
m

01/07/20 J.C.Martin H. 129

 Trabajo de flujo: el trabajo de flujo es una propiedad de
estado , no es energía en transito y esta dado por:

W f  PV y Wf   ( PV )  PV
2 2  PV
1 1 kj

Entalpia: se
designa por la letra H y se define como la suma
de la energía interna y el trabajo de flujo, esto es:

H  U  PV o H=U+(PV)
H kj
h  entalpia especifica
m kg
01/07/20 J.C.Martin H. 130
1ªLey sistema estacionario
Flujo de energía entrante:

 Ve2 

Q vc  m e  he   gze 
e  2 

Flujo de energía saliente:

 Vs2 
W
vc   ms  hs 
  gz s 
s  2 

 V 2
  V 2

Qvc   m
  e  he  e
 gze   Wvc   m
  s  hs  s
 gzs 
e  2  s  2 
01/07/20 J.C.Martin H. 131
1ªLey sistema estacionario
En los sistemas estacionarios el flujo másico en la salida
2, debe ser igual al de la entrada 1 . A este flujo másico
común le denominaremos m 

 m 1  m 2
2
V V2
Y 0  q vc  w vc  (h1  h2 ) 
1 2
 g ( z1  z2 ) kj / kg
2

01/07/20 J.C.Martin H. 132

Toberas y difusores
Una tobera es un conducto de
sección variable en el que la
velocidad del fluido aumenta en la
dirección del flujo. En un difusor el
fluido se desacelera en la
dirección del flujo.
Al aplicar el principio de la
conservación de la energía en
régimen permanente, se tiene:

Q V12  V22
0  ( h1  h2 )  ( ) La transferencia de calor por unidad de
m
 2 masa es a menudo tan pequeño en
comparación con los cambios de
 V12  V22  entalpia y energía cinética que puede
 0 = (h1  h2 )    despreciarse.
 2 
01/07/20 J.C.Martin H. 133
 Turbinas
Una turbina produce trabajo

01/07/20 J.C.Martin H. 134

Turbinas
Una turbina es un dispositivo en el que se produce
trabajo como resultado del paso de un gas o liquido a
través de un sistema de alabes solidarios a un eje que
puede girar libremente. Las turbinas son utilizadas en
centrales de vapor (térmicas y nucleares) , en las
centrales de turbina de gas y como motores de
aviación. En estas aplicaciones, un vapor
sobrecalentado o un gas entra a la turbina y se
expande hasta una presión menor de salida
produciendo trabajo.
01/07/20 J.C.Martin H. 135
 Para una turbina de vapor trabajando en forma
estacionaria , las variaciones de energía potencial son
despreciables y con una elección apropiada de la frontera
del volumen de control, el cambio de energía cinética es
también suficientemente pequeño como para
despreciarlo. El balance energético será:
  V 2
 V 2


Q vc W m
vc
 (
 2 h  h1 )  
2 1
 kW
  2 

V22  V12  m2  1N  1 k J 
    3   kJ / Kg
 2  s2  1kg  m / s   10 N  m 

01/07/20 J.C.Martin H. 136

Compresores y bombas
Los compresores son dispositivos en los que se realiza
trabajo sobre el gas que pasa por ellos con el objeto de
aumentar su presión. En las bombas, el trabajo
consumido se utiliza para cambiar el estado del liquido
que circula por ellas.
  V 2
 V 2

W vc  Q vc  m
  (h1  h2 )   1 2
 kW
  2 
Si Q=0 y V 1 = V2 Entrada Salida

W vc  m  h1  h2  kW Compresor

01/07/20 J.C.Martin H. 137

Intercambiadores de calor
Los dispositivos en que se intercambia energía entre
fluidos por los mecanismos de transferencia de calor
estudiados anteriormente reciben el nombre de
intercambiadores de calor. Un tipo común de
intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan
directamente las corrientes caliente y fría como se
muestra en la figura Corriente caliente

2
1
Corriente fría Corriente de salida
Intercambiador de
mezcla 3

01/07/20 J.C.Martin H. 138

 Consideraciones:
1) Régimen estacionario
2
2) Q = 0 y W = 0 1

3) Se desprecian las variaciones Intercambiador de calor 3

de energía cinética y potencial.

3  m
m 1  m
2

0m
 1h1  m
 2 h2  m
 3 h3

01/07/20 J.C.Martin H. 139

 Dispositivo de estrangulamiento

 V 2
 V 2

0  Qvc  Wvc  m
    (h1  h2 )  1 2
 g ( z1  z 2  kj
 2 

V12 V22
h1   h2 
2 2

Si V1  V2
entonces :
h1  h2
01/07/20 J.C.Martin H. 140
 Generador de vapor
Balance de energía entre la entrada del agua y salida del
vapor ,considerando:
Régimen permanente
 W=0
 EC  0

 EP=0

0  Q  m  h1  h2  kJ

01/07/20 J.C.Martin H. 141

Cambio de fase de una sustancia pura
Sustancia pura : es una sustancia que tiene una
composición química fija. El agua, el nitrógeno y el
dióxido de carbono , son sustancias puras.
Las moléculas de un solido se arreglan en un patrón
tridimensional que se repite por todo el solido y se
mantienen en sus posiciones por medio de grandes
fuerzas intermoleculares similares a resortes

01/07/20 J.C.Martin H. 142

 En los líquidos las moléculas no tienen posiciones fijas
entre si , se agrupan y flotan unas en torno de otras; sin
embargo ,las moléculas tienen una estructura ordenada
dentro de cada grupo y mantienen sus posiciones
originales unas respecto de otras.
En la fase gaseosa las moléculas están bastante apartadas
unas de otras y no hay un orden molecular . Las moléculas
de gas se mueven al azar, en continuo choque entre si y
con las paredes del recipiente que las contiene .El nivel de
energía que tienen las moléculas gaseosas es
considerablemente superior que en las fases liquida o
sólida. Por tanto , el gas debe liberar una gran cantidad de
energía antes de que pueda condensarse o congelarse.

01/07/20 J.C.Martin H. 143

 Cambio de fase a presión cte.
a b c d e

20ºC 80ºc 100º C 100ºC 180º C

Q Q Q Q Q

Inicialmente se tiene un Kg. de agua sometido a la

presión atmosférica normal y a la temperatura de 20 ºC
(a ),y se desea transformar esta agua en vapor a 180 ºC ,
(e ) manteniendo la presión constante. Para conseguir lo
deseado se entrega energía en forma de calor al sistema.
01/07/20 J.C.Martin H. 144
 En las condiciones de ( a ) el agua existe en fase liquida y
se denomina “ liquido comprimido o liquido
subenfriado, lo que significa que no esta a punto de
evaporarse. El calor se transfiere al agua hasta que su
temperatura aumenta a , por ejemplo, 80 ºC . Conforme
se transfiera mas calor , la temperatura aumentara hasta
que alcance 100 ºC. En este punto el agua sigue siendo un
liquido , pero cualquier adición de calor , no importa cuan
pequeña sea , ocasionara que un poco de liquido se
evapore. Un liquido que esta a punto de evaporarse
recibe el nombre de “liquido saturado “

01/07/20 J.C.Martin H. 145

 Liquido subenfriado:
es un liquido que esta a una temperatura
inferior a la temperatura de saturación que le corresponde a
esa presión.
Liquido saturado :
es un liquido que esta en las
condiciones de saturación. Vapor saturado:
es un vapor que esta en las
condiciones de saturación. Titulo o calidad de un
vapor: “ x “ es el
porcentaje en masa de la parte gaseosa de un sistema de dos
fases
01/07/20 J.C.Martin H. 146
 Kg de gas
X   100%
Kg de mezcla

Humedad : “ Y ”
Es el porcentaje en masa de la parte liquida de un
sistema de dos fases

Kg liquido
Y  100%
Kg de mezcla

01/07/20 J.C.Martin H. 147

 Además:

mtotal  mmezcla  mliquido  mvapor

x  y  100% de la masa del sistema

Al expresar x e y en forma
o X + Y =1 fraccionaria

La calidad de un sistema compuesto por liquido

saturado es cero ( o 0 por ciento) y la calidad de un
sistema compuesto por vapor saturado es uno (o 100
por ciento ).
01/07/20 J.C.Martin H. 148
 Vapor saturado:

es un vapor que esta en las condiciones de

saturación

Vapor saturado seco:

es un vapor que tiene un titulo o calidad de un 100%

Vapor recalentado:

es un vapor que esta a una temperatura superior a la

temperatura de saturación que le corresponde a esa presión

01/07/20 J.C.Martin H. 149

 Grados de recalentamiento:
son los grados de temperatura que tiene un
vapor , por sobre la temperatura de saturación que le corresponde a
esa presión
 Temperatura de saturación:
A una presión dada , la temperatura a la cual una
sustancia pura empieza a hervir se llama temperatura de saturación Tsat.
 Presión de saturación:
A una temperatura determinada , la presión a la
cual una sustancia pura empieza a hervir recibe el nombre de “presión
de saturación “

01/07/20 J.C.Martin H. 150

 Psat y Tsat con la altura
Elevación ( m ) Presión atmosférica kPa Temperatura ebullición
ºC
0 101,33 100,0

1000 89,55 96,3

2000 79,5 93,2

5000 54,05 83,0

10000 26,5 66,2

01/07/20 J.C.Martin H. 151

Diagrama de fase P-T
La línea de sublimación A-B
separa las región solida y de
vapor , la línea B-C de vapori-
zacion divide las regiones liquida
y de vapor , y la línea B-D de
fusión separa las regiones
solida y liquida.
Estas tres líneas
convergen en el punto triple ,
donde las tres fases coexisten
en equilibrio.
01/07/20 J.C.Martin H. 152
 La línea de vaporización B-C
finaliza en el punto critico C
porque no se puede distinguir las
fases liquida y de vapor arriba del
punto critico.
Para el agua, los valores de
temperatura y presión del punto
triple son 0,01ºC y 0,6113 kPa respectivamente.
El punto critico se define como “el punto en el cual los
estados de liquido saturado y de vapor saturado son
identicos. Las propiedades del punto critico del agua son:

Pcr  22, 09 MPa , Tcr  374,14º C y v cr  0, 003155m3 / kg

01/07/20 J.C.Martin H. 153
Diagrama P-v de cambio de fase
Al conectar mediante una curva los estados de
liquido saturado con los de vapor saturado ,se obtiene el
diagrama de una sustancia pura , como se muestra en fig.

01/07/20 J.C.Martin H. 154

Superficie P- v - T

01/07/20 J.C.Martin H. 155

Grafico T - v

01/07/20 J.C.Martin H. 156

Tablas de propiedades del
vapor de agua
Las relaciones entre las propiedades termodinámicas son
demasiado complejas , como para expresarse por medio
de ecuaciones simples .Por tanto , las propiedades se
presentan en la forma de tablas.
El subíndice “ f “ se emplea para denotar propiedades de
un liquido saturado y el subíndice “ g “ , para las
propiedades del vapor saturado. El subíndice “ f g “ se
utiliza para denotar la diferencia entre los valores de
vapor saturado y liquido saturado de la misma propiedad.
Por ejemplo:

01/07/20 J.C.Martin H. 157

 v f  volumen especifico del liquido saturado

vg  volumen especifico del vapor saturado

v fg  diferencia entre vg y vf ( vfg  vg  v f )

h fg se Llama entalpia de vaporización ( o calor
latente de vaporización) , y representa la cantidad
de energía necesaria para evaporar una masa
unitaria de liquido saturado a una temperatura o
presión determinada. Disminuye cuando aumenta la
temperatura o la presión y se vuelve cero en el
punto critico.
01/07/20 J.C.Martin H. 158
 Propiedades del agua saturada
( liquido - vapor): Tabla de presiones
Pres. Temp v f 10
3
vg uf ug hf hf g hg sf sg
m3 m3 Kj Kj Kj Kj Kj Kj
bar ºC kg kg Kg Kg Kg Kg Kg Kg º K
0,04 28,96 I,004 34,8 121,4 2415,2 121,4 2432, 2554, 0,422 8,474
6 9 4 6 6
0,10 45,81 1,010 14,67 191,8 2437 191,8 2392 2584 0,649 8,15

1,00 99,63 1,043 1,694 417,3 2506, 417,4 2258, 2675, 1,302 7,359
2 6 1 6 0 5 6 4

100 311,1 1,452 0,018 1393, 2544, 1407, 1317, 2724, 3,359 5,614
4 03 0 4 6 1 7 6 1

220,9 374,1 3,155 0,003 2029, 2029, 2099, 0 2099, 4,429 4,429
01/07/20 155 H.6
J.C.Martin 6 3 3 8 8 159
 Propiedades del agua saturada
( liquido - vapor): Tabla de
temperaturas
Temp Pres. v 10 vf u ug h
3
h h
g s f f f g g f sg
m3 m3 Kj Kj Kj Kj Kj Kj
ºC bar kg kg Kg Kg Kg Kg Kg Kg º K
0,01 0,0061 1,0002 206,13 0,00 2375,3 0,01 2501, 2501, 0,000 9,156
1 6 3 4 2

20 0,023 1,001 57,79 83,95 2402, 83,96 2454, 2538, 0,296 8,667
39 8 1 9 1 1 6 2

100 1,014 1,043 1,673 418,9 2506, 419,0 2257, 2676, 1,306 7,354
5 4 5 4 0 1 9 9

374,1 220,9 3,155 0,003 2029, 2029, 2099, 0 2099, 4,429 4,429
4 155 6 6 3 3 8 8
01/07/20 J.C.Martin H. 160
 Propiedades del agua , vapor
sobrecalentado.
TºC v m3 / kg u kj / kg h kj / kg s kj / kg ºK

p=0,06bar =0,006 MPa (Tsat.=36,16ºC)

Sat. 23,739 2425,0 2567,4 8,3304

80 27,132 2487,3 2650,1 8,5804
160 33,302 2602,7 2802,5 8,9693
360 48,696 2905,5 3197,7 9,7180
440 54,851 3033,5 3362,6 9,9633
500 59,467 3132,3 3489,1 10,1336

01/07/20 J.C.Martin H. 161

 Propiedades del agua , vapor
sobrecalentado.
TºC v m3 / kg u kj / kg h kj / kg s kj / kg ºK

p=10bar =1,0 MPa Ts=179,91ºC)

Sat. 0,1944 2583,6 2778,1 6,5865
240 0,2275 2692,9 2920,4 6,8817
360 0,2873 2891,6 3178,9 7,3349
540 0,3729 3192,6 3565,6 7,8720
600 0,4011 3296,8 3697,9 8,0290
640 0,4198 3367,4 3787,2 8,1290

01/07/20 J.C.Martin H. 162

 Propiedades del agua liquido
subenfriado.
TºC v 10 3 m3 / kg u kj / kg h kj / kg s kj / kg ºK

p=25bar =2,5 MPa (Ts=223,99ºC)

20 1,0006 83,80 86,30 0,2961
80 1,0280 334,29 336,86 1,0737
140 1,0784 587,82 590,52 1,7369
180 1,1261 761,16 763,97 2,1375
200 1,1555 849,9 852,8 2,3294
220 1,1898 940,7 943,7 2,5174
Sat. 1,1973 959,1 962,1 2,5546

01/07/20 J.C.Martin H. 163

 Propiedades de un sistema de dos fases
Para determinar las propiedades de un sistema de dos
fases se deben aplicar las siguientes expresiones:
v  v f  x  v fg
h  h f  x  h fg
s  s f  x  s fg
h  h f para un liquido saturado con titulo igual a cero
h  hg para un vapor saturado con humedad igual a cero
01/07/20 J.C.Martin H. 164
 Diagrama de Mollier

01/07/20 J.C.Martin H. 165

 Diagrama de Mollier

01/07/20 J.C.Martin H. 166

01/07/20 J.C.Martin H. 167
El segundo principio de la
Termodinámica
De la experiencia podemos concluir que los procesos
espontáneos se desarrollan en determinadas direcciones,
como puede comprobarse en el análisis de siguientes
fenómenos:
un objeto a la temperatura elevada Ti , puesto en contacto
con el aire atmosférico T0 , se enfriara con el tiempo hasta
alcanzar la temperatura de su entorno y de acuerdo con el
principio de la conservación de la energía, la disminución de la
energía interna del cuerpo aparecerá como un incremento de
la energía interna de su entorno. El proceso inverso no podrá
tener lugar espontáneamente, aun cuando la energía pudiera
conservarse: la energía interna del entorno no puede disminuir

01/07/20 J.C.Martin H. 168

 La energía interna del entorno no puede disminuir
espontáneamente de modo que el cuerpo se calienta
desde T 0 hasta su
temperatura inicial. El aire acumulado a
elevada presión, P i ,en un tanque cerrado fluirá
espontáneamente hacia su entorno a menor presión ,P 0 , si se
abre la válvula que los conecta . Con el tiempo el
movimiento del fluido cesara cuando el aire remanente en el
tanque alcance la presión de su entorno. De acuerdo con la
experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendría
lugar de manera espontanea aun cuando se conservara la
energía : el aire no pude fluir espontáneamente desde el
entorno a llenando el P0 llenando el tanque y
devolviendo la presión del mismo a su valor inicial.
01/07/20 J.C.Martin H. 169
 Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso
que cumpla el principio de conservación de la energía es
viable. Un balance de energía por si solo no permite
predecir la dirección en que un proceso habrá de
desarrollarse ni permite distinguir aquellos procesos que
son posibles de aquellos otros que no lo son.
Necesitamos la ayuda de un principio que nos guie . Esta
guía será proporcionada por el segundo principio de la
Termodinámica.
Las formulaciones de Clausius y Kelvin- Planck del
segundo principio , son las mas frecuentemente utilizadas
en la Termodinámica.

01/07/20 J.C.Martin H. 170

 El enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
termodinámica es el siguiente:
Es imposible construir una máquina que, operando
cíclicamente, produzca como único efecto la extracción de
calor de un foco y la realización de una cantidad
equivalente de trabajo

01/07/20 J.C.Martin H. 171

 Este enunciado afirma la imposibilidad de
construir una máquina que convierta todo el
calor en trabajo. Siempre es necesario
intercambiar calor con un segundo foco (el
foco frío), de forma que parte del calor
absorbido se expulsa como calor de desecho al
ambiente.

01/07/20 J.C.Martin H. 172

01/07/20 J.C.Martin H. 173
Rendimiento térmico
El rendimiento térmico de un ciclo termodinámico se
define como el cociente entre lo que se produce y lo que
se consume ,esto es:

Pr oduce Wciclo Qc  QF QF
    1
Consume Qc Qc Qc

01/07/20 J.C.Martin H. 174

 Matemáticamente, esto implica que el rendimiento de
una máquina térmica, que según el 
Primer Principio de la Termodinámica podría ser igual a la
unidad, es en realidad siempre menor que la unidad

W Qf
  1   1 1
Qc Qc

Primer principio Segundo principio

01/07/20 J.C.Martin H. 175

 El enunciado de Kelvin-Planck está enunciado de manera
negativa: nos dice lo que no es posible, no lo que es
posible. Se expone además sin justificación previa:
simplemente refleja un hecho empírico, que no ha sido
refutado por ninguna experiencia. Es posible, no
obstante, justificar el segundo principio de la
termodinámica acudiendo a la visión microscópica de los
sistemas.

01/07/20 J.C.Martin H. 176

 Este enunciado establece una asimetría entre calor y

trabajo. Mientras que según el primer principio ambas

son formas de variar la energía interna de un sistema, el
segundo principio establece una clara diferencia:
Una máquina puede transformar todo el trabajo en calor

(es lo que hace una estufa eléctrica, por ejemplo).

Una máquina no puede transformar todo el calor en

trabajo.

01/07/20 J.C.Martin H. 177

 En el enunciado de Kelvin-Planck es importante la

palabra “cíclicamente” ya que sí es posible transformar

todo el calor en trabajo, siempre que no sea en un
proceso cíclico. Por ejemplo, en una expansión isoterma
suministramos calor a un gas de forma que éste aumenta
su volumen, realizando trabajo. Todo el calor se
transforma en trabajo, pero el proceso no es cíclico, ya
que el volumen final del sistema es diferente del inicial.

01/07/20 J.C.Martin H. 178

Enunciado de Clausius
“Es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una
temperatura más elevada”.

En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío
a otro cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo
más frío al más cálido si se hace trabajo sobre el sistema.


.

Representaicon esquematica de Clausius

01/07/20 J.C.Martin H. 179

Equivalencia

entre enunciados
Es fácil probar que el enunciado de Kelvin-Planck y el de
Clausius son equivalentes, aunque hablen de cosas
completamente diferentes (uno del rendimiento de
máquinas térmicas y el otro de la dirección en que fluye el
calor). Para ello basta suponer que uno de ellos no se
cumple y demostrar que ello implica que el otro tampoco.
Al efectuar la demostración en los dos sentidos, se llega a
que son equivalentes.
Supongamos en primer lugar que no se verifica el
enunciado de Kelvin-Planck, es decir, existe una máquina
que transforma íntegramente el calor en trabajo. En ese
caso basta con utilizar un trabajo para alimentar un
refrigerador.
01/07/20 J.C.Martin H. 180
Equivalencia de enunciados

01/07/20 J.C.Martin H. 181

Equivalencia de enunciados
De esta forma el trabajo se emplea en absorber una cierta
cantidad de calor del foco frío y cederla al foco caliente. Si
ahora consideramos el conjunto de las dos máquinas como
un solo dispositivo ya no hay trabajo en el sistema ( ya que
sería puramente interno ) el único efecto sería la
transferencia de calor del foco frío al caliente. Esto
constituye una violación del enunciado de Clausius. Por
tanto, si no se cumple el enunciado de Kelvin-Planck
tampoco se cumple e l de Clausius.
01/07/20 J.C.Martin H. 182
 Supongamos ahora que no se cumple el enunciado de
Clausius y que existe un proceso que es capaz
de absorber calor de un foco frio y cederlo a uno caliente.
En este caso, el resultado neto es que una cierta cantidad
de calor se convierte en trabajo , lo que constituye una
violación del enunciado de Kelvin   – Planck.
.
Por tanto, si no se
cumple el primero
no se cumple el
segundo y
viceversa. o los dos
enunciados son
ciertos (lo que
corrobora la
experiencia) o los
dos son falsos.
01/07/20 J.C.Martin H. 183
Maquinas Térmicas
Una maquina térmica
transforma calor en trabajo,
para ello describen ciclos
termodinámicos y siempre
están presentes los siguientes
elementos:
Una fuente de calor
La maquina propiamente tal
Una fuente fría o sumidero

01/07/20 J.C.Martin H. 184

Rendimiento Térmico
t 
Pr oduce

Wneto

 W

 Q
Consume Qabs . Qabs . Qabs .

Qabs .  Qrech. Qrech. En esta expresión no

t   1 se incluye el signo del
calor rechazado
Qabs Qabs

Qabs.  Qrech. Qrech.

t   1 incluyendo el signo del Q rech.
Qabs Qabs

01/07/20 J.C.Martin H. 185

Refrigeradores y bomba de calor
Los refrigeradores ,como las maquinas térmicas, son
dispositivos cíclicos. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo
de refrigeración se llama refrigerante. El ciclo de
refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeración por compresión de vapor , que incluye cuatro
componentes principales: un compresor, un condensador,
una válvula de expansión y un evaporador, como se ve en la
figura. El refrigerante
entra al compresor como un vapor y sale de el a mayor
temperatura y presión, en el condensador el refrigerante se
enfría y condensa conforme fluye por el serpentín del
condensador liberando calor hacia el medio circundante.
Luego entra a un tubo capilar donde su
01/07/20 J.C.Martin H. 186
 Presión y temperatura descienden drásticamente ,
debido al efecto de estrangulación . El refrigerante a baja
temperatura entra luego al evaporador, donde se evapora
absorbiendo calor del espacio refrigerado. El ciclo se
completa cuando el refrigerante sale del evaporador y
vuelve a entrar al compresor.
800 kPa 30ºC
120 kPa -25ºC

800 kPa 60ºC

120 kPa -20ºC

01/07/20 J.C.Martin H. 187
Coeficiente de operación
El objetivo de un refrigerador es quitar calor QL del
espacio refrigerado. Para lograrlo, requiere una entrada
de trabajo Wneto .De este modo el COP de un refrigerador
puede expresarse como:
salida deseada QL
COPr  
entrada requerida Wneto
Wneto  QH  QL
QL 1
COPR  
QH  QL (QH / QL )  1

La cantidad de calor extraído del espacio refrigerado puede ser mayor

que la cantidad de entrada de trabajo ,por lo que el COP , puede ser
mayor que uno.
01/07/20 J.C.Martin H. 188
Bombas de calor
Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el
mismo ciclo , aunque difieren en objetivos. El objetivo de
una bomba de calor es mantener un espacio calentado a
alta temperatura. Lo cual consigue al absorber el calor de
una fuente de baja temperatura.

01/07/20 J.C.Martin H. 189

 La medida del rendimiento de una bomba de calor se
expresa también en términos del coeficiente de
operación COPbc , definido como:

salida deseada QH 1
COPBC   
entrada requerida QH  QL 1  (QL / QH )

01/07/20 J.C.Martin H. 190

Procesos reversibles e
irreversible
Uno de los usos mas importantes del segundo principio

en ingeniería es el de determinar las mejores

prestaciones teóricas de los sistemas. Comparando la
prestación real con el optimo teórico puede alcanzarse un
mejor discernimiento de las posibilidades potenciales de
mejora. El mejor funcionamiento se analiza mediante
procesos idealizados.

01/07/20 J.C.Martin H. 191

Procesos irreversibles
Se dice que un proceso es irreversible si ,una vez que el

proceso ha tenido lugar, resulta imposible devolver al

sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos
estados iníciales. Un proceso es reversible si ambos,
sistema y entorno, pueden devolverse a sus estados
iníciales.

01/07/20 J.C.Martin H. 192

Procesos irreversibles
Los procesos irreversibles incluyen uno o mas de los
siguientes efectos:
1) Transferencia de calor a través de una diferencia finita
de temperaturas.
2) Expansión libre de un gas o liquido hasta una presión
mas baja.
3) Reacción química espontanea.
4) Rozamiento , ya sea por deslizamiento o por efecto de
la viscosidad en un fluido.
5) Flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia.
Todos los procesos reales son procesos irreversibles.
01/07/20 J.C.Martin H. 193
Procesos reversibles

Los procesos reversibles no ocurren. Pese a ello , ciertos

procesos reales son aproximadamente reversibles. El

paso de un gas a través de una tobera o difusor diseñados
apropiadamente es un ejemplo de ello. Un proceso
reversible es el caso limite en que las irreversibilidades,
tanto internas como externas, se han reducido mas y
mas.
01/07/20 J.C.Martin H. 194
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo ideal formado por cuatro
procesos reversibles:
Proceso 1 – 2 El gas se expande isotérmicamente
hasta el estado 2 .Absorbiendo calor , Q H ,desde un foco
de alta temperatura , TH .
Proceso 2 – 3 El dispositivo se coloca sobre una base
aislada y se permite que el gas continúe expandiéndose ,
ahora adiabáticamente , hasta que la temperatura caiga a
T 3 . Proceso 3 - 4 El dispositivo se pone en contacto con el
foco frió a Tf El gas se comprime isotérmicamente hasta el
estado 4 mientras cede energía Q f al foco frió.
Proceso 4 – 1 El gas se comprime adiabáticamente hasta el
estado inicial, al estar nuevamente sobre una base aislada.
01/07/20 J.C.Martin H. 195
01/07/20 J.C.Martin H. 196
Ciclo de Carnot V2
Calor absorbido , Q H , QH  mRT1 ln
V1
V4
Calor rechazado , Q F , QF  mRT3 ln
V3
Pr oduce
termico 
Consume

Pr oduce  Trabajo neto=  Wtrabajo

W   Q ya que  U ciclo 0
 Rendimiento Ciclo de Carnot
v2 v4 v2 v4
mRTH ln  mRT f ln TH ln  T f ln
Qh  Q f v1 v3 v1 v3
tc   
Qf v2 v2
mRTH ln TH ln
v1 v1
 1
 1  1  v3 
T2v2  T3v3  T2  T3  
 v2  Pero : T1  T2

 1  1  1
 v4   v3   v4 
T4v4  1
Tv1 1
 1
 T1  T4    T3    T4  
 v1   v2   v1 

01/07/20 J.C.Martin H. 198

 y como T3  T4 y extrallendo raiz de   -1 , se tiene:

v3 v4 v 2 v3
   Por lo tanto , se tiene:
v2 v1 v1 v4

v2 v
TH ln  T f ln 4
Tciclo de Carnot  v1 v3
v
TH ln 2
v1

v2 v
TH ln  T f ln 3 TH  TF TF
 T
v1 v4   1
Tc 
v
TH ln 2
c
TH TH
v1

01/07/20 J.C.Martin H. 199

Corolarios de Carnot
El rendimiento térmico de un ciclo de potencia

irreversible es siempre menor que el rendimiento térmico

de un ciclo de potencia reversible cuando ambos operan
entre los mismos focos térmicos.

Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre

los dos mismos focos térmicos tienen el mismo

rendimiento térmico.
01/07/20 J.C.Martin H. 200
 Refrigerador y bomba de calor de Carnot
Al invertir el ciclo de Carnot se tiene una maquina
frigorífica o una bomba de calor de Carnot. En este caso
los coeficientes de operación seran:

1
COPR 
(TH / TL )  1

1
COPBC 
1   TL / TH 

01/07/20 J.C.Martin H. 201

La calidad de la energía
El rendimiento térmico de una maquina de Carnot que
rechaza calor a una fuente de baja temperatura , por
ejemplo de 303 ºK , y absorbe calor a distintas
temperaturas, aumenta con el incremento de temperatura
del foco de calor. Esto significa que la energía tiene
calidad y cuanto mas alta sea
la temperatura , tanto mayor TH T
será la calidad de la energía. 925 ºK 67,2 %
800 ºK 62,1 %

700 ºK 56,7 %
350 ºK 13,4 %
01/07/20 J.C.Martin H. 202
Problema
Un ciclo de potencia formado por ; una caldera , una
turbina , un condensador y una bomba , recibe
100.000 KJ/min en forma de calor desde los
gases calientes de la combustión de un hidrocarburo y
descarga 66.000 KJ/min en forma de calor al ambiente.
Si la potencia requerida por la bomba es de 1.400 KJ/min,
determine:

a) Rendimiento térmico del ciclo
b) Potencia suministrada por la turbina

01/07/20 J.C.Martin H. 203

La caldera recibe Q c del foco de alta
temperatura y el condensador rechaza
Q f al foco frio o sumidero . El trabajo
neto esta dado por la diferencia entre
la potencia entregada por la turbina y
la potencia entregada a la bomba. El
esquema de los dispositivos que
forman el ciclo de potencia se ve en
figura.

01/07/20 J.C.Martin H. 204

Energía que entra = Energía que sale

W b  Q caldera  Q cond .  W Turbina

W Tur  W B  Q cal  Q cond .

W Tur  1.400 KJ / Min  100.000 KJ / Min  66.000 KJ / Min

W Tur  35.400 KJ / Min W

Tur .  35.400 / 60 KW

Pr oduce WNeto WTurb.  WBomb.

 W
  590 KW
T
TC   
Consume Qabs. QAbs:

35.400  1.400
Tc   0, 34  Tc  34%
100.000

01/07/20 J.C.Martin H. 205

Problema
Una bomba de calor cuyo COP vale 1,5 se utiliza para
suministrar 270.000 KJ/h a un pequeño proceso
industrial que trabaja a unos pocos cientos de grados por
encima de la temperatura del aire atmosférico, que
esta a 2ºC .
Determínese:

a ) La potencia necesaria en KW para mover la bomba
de calor.
b ) El flujo de calor extraído de la atmosfera , en KJ / h
. c ) El coste de funcionamiento durante una hora si la
electricidad cuesta 12 centavos el Kilovatio – hora.
01/07/20 J.C.Martin H. 206
 Qcedido
 COP  BC 
Wneto

270.000 1KW
Wneto   180.000 KJ / h   50 KW
1, 5 3.600 KJ / h

KJ
Wneto  Qcedido  Qsu .  270.000  Qsu
h
KJ KJ
Qsu  270.000  180.000
h h
KJ
Qsu .  90.000
h
0,12centavos
Coste  50 KW  1h   $6, 00
KW  h

Adviértase que de los 270.000 KJ / h suministrados al proceso,

90.000 KJ/H se obtienen de la atmosfera sin ningún coste.

01/07/20 J.C.Martin H. 207

Desigualdad de Clausius
 Q 
La desigualdad de Clausius establece que:   T  f  0
donde Q representa la transferencia de calor en una
parte de la frontera del sistema durante una porción del
ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte de la
frontera. La igualdad se aplica si no se producen
irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo,
y la desigualdad se aplica cuando se producen este tipo de
irreversibilidades. La desigualdad puede eliminarse
escribiendo:
 Q 
  T  f   ciclo
Donde: es una medida del efecto de las
 ciclo presentes en el sistema que ejecuta el
irreversibilidades
ciclo.
01/07/20 J.C.Martin H. 208
Cambio de entropía
Una magnitud es una propiedad
si , y solo si , su cambio de 2
valor entre dos estados es
independiente del proceso.
En la figura se representan dos C
ciclos realizados por un sistema A
cerrado . Un ciclo 1-A-2-C-1 B
formado por dos procesos
reversibles y el otro ciclo
1
también reversible 1-B-2-C-1
Para el primer y segundo ciclo se
tienen las siguientes ecuaciones:

01/07/20 J.C.Martin H. 209

  2 Q  1 Q 
( 1 )         ciclo
0

1 T A 2 T C Para el primer ciclo

 2 Q   1 Q 
        ciclo
¨0
(2) Para el segundo ciclo
 1 T B  2 T C

Haciendo ( 1 ) – ( 2 ) se tiene:  2 Q   2 Q 
    
1 T A 1 T B

Este resultado indica que la integral dQ / T es idéntica para los

dos procesos. Como A y B han sido elegidos arbitrariamente, se
concluye que la integral de dQ / T tiene el mismo valor para todo
proceso internamente reversible entre los dos estado. Puede
concluirse, en consecuencia , que la integral define el cambio de
alguna propiedad del sistema .Eligiendo el símbolo S para
representar esta propiedad, su cambio vendrá dado por:

01/07/20 J.C.Martin H. 210

  2 Q 
S2  S1    
1 T  int . rev .

A esta propiedad se le denomina entropía . La entropía es una

propiedad extensiva y sus unidades en el S I son J / K . La entropía
especifica será:
S / m = s y sus unidades J / kg K

Puesto que entropía es una propiedad , el cambio de entropía de un

sistema que evoluciona desde un estado a otro es el mismo para
todos los procesos que puedan desarrollarse entre dichos estados.
Por tanto, la ecuación anterior permite la determinación del cambio de
entropía, que una vez evaluado identifica la magnitud del cambio de
entropía para todos los procesos del sistema entre los dos estados.

01/07/20 J.C.Martin H. 211

 Diagrama temperatura- entropía

01/07/20 J.C.Martin H. 212

 En la región de vapor sobrecalentado del diagrama T-s ,

las líneas de entalpía constante tienden a ser

horizontales al reducirse la presión , en esta región del
diagrama el modelo de gas ideal proporciona una
aproximación razonable. La presión produce un efecto
pequeño en las variaciones de entalpia y se considera
que esta es solo función de los cambios de temperatura.

01/07/20 J.C.Martin H. 213

  Diagrama entalpía entropía

01/07/20 J.C.Martin H. 214

 Las ecuaciones T dS

dQ  dU  pdV Primera ley sistema cerrado

dQ  TdS
 T dS= dU+ p dV  1
Pero:
H=U+pV diferenciando:
dH = dU + d  pV   dU  pdV  Vdp
Reordenando
dU +p dV = dH - V dp
Sustituyendo en  1 se tiene:
T dS = dH - V dp  2

01/07/20 J.C.Martin H. 215

Cambio de entropía en procesos
internamente reversibles
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso
internamente reversible , su entropía puede aumentar,
disminuir o permanecer constante . Esto puede verse
en la ecuación:  Q 
dS   
 T int .rev .
Que indica que cuando un sistema cerrado recibe energía, por
transferencia de calor , a través de un proceso internamente
reversible, este experimenta un incremento de entropía . A la
inversa, cundo el sistema cede energía mediante transferencia de
calor, su entropía disminuye .Esto puede ser interpretado como
que una transferencia de entropía acompaña a la transferencia de
calor. La dirección de la transferencia de entropía es la misma que
la de la transferencia de calor . En un proceso adiabático
internamente reversible la entropía permanecerá constante.
01/07/20 J.C.Martin H. 216
Un proceso a entropía constante se denomina “ proceso isoentrópico”
Se tiene que:
(Q)int.rev.  TdS integrando entre 1 y 2 ,se tiene:
2
Qint .rev.   TdS
1

Esta integral representa el área bajo la curva, en un diagrama

temperatura versus entropía, y el área representa el calor
transferido durante el proceso 1 - 2 .
Ciclo de Carnot: T

2 3
Wciclo area 1-2-3-4-1
TC  
Q23 area 2-3-a-b-2 1 4

b a S
01/07/20 J.C.Martin H. 217
 Análisis exergético : introducción

01/07/20 J.C.Martin H. 218

Exergía
Existe oportunidad de producir trabajo siempre que dos
sistemas con distintos estados se pongan en contacto ,
pues en principio pude desarrollarse trabajo al permitir
que los sistemas alcancen el equilibrio. Cuando uno de los
dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente y el
otro es algún sistema cerrado de nuestro interés , la
exergía, por definición, es el máximo trabajo teórico que
puede obtenerse de su interacción mutua hasta alcanzar
el equilibrio.
El valor numérico de la exergía depende tanto del estado
del sistema cerrado de nuestro interés como de la
definición del ambiente.
Ambiente
 Resulta importante distinguir entre el ambiente y el
entorno o alrededores del sistema. El termino entorno se
utiliza para referirse a todo aquello no incluido en el
sistema. El termino ambiente se aplica a alguna porción
del entorno en la cual las propiedades intensivas son
uniformes y no cambian significativamente como resultado
de cualquier proceso que se considere. El ambiente se
define como libre de irreversibilidades. Todas las
irreversibilidades significativas estarán localizadas en el
interior del sistema o en su entorno inmediato. Las
irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. La externas se producen en su entorno
inmediato.
01/07/20 J.C.Martin H. 221
El ambiente se define como de dimensiones enormes y que
se mantiene siempre a presión, P0 , y temperatura, To ,
uniformes e iguales a 1 atm y 25 C

Estado muerto
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado,
es diferente al del ambiente, existira la posibilidad de producir
trabajo . Sin embargo, según vaya el sistema evolucionando
hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad
disminuirá , desapareciendo por completo cuando alcancen el
equilibrio uno con el otro. A este estado particular del sistema
se le denomina “ estado muerto “ .
Ciclos con vapor

01/07/20 J.C.Martin H. 223

01/07/20 J.C.Martin H. 224
01/07/20 J.C.Martin H. 225
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01/07/20 J.C.Martin H. 227
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01/07/20 J.C.Martin H. 229
01/07/20 J.C.Martin H. 230
01/07/20 J.C.Martin H. 231
01/07/20 J.C.Martin H. 232
01/07/20 J.C.Martin H. 233
01/07/20 J.C.Martin H. 234
01/07/20 J.C.Martin H. 235
01/07/20 J.C.Martin H. 236
01/07/20 J.C.Martin H. 237
01/07/20 J.C.Martin H. 238
01/07/20 J.C.Martin H. 239
01/07/20 J.C.Martin H. 240
01/07/20 J.C.Martin H. 241
01/07/20 J.C.Martin H. 242
01/07/20 J.C.Martin H. 243
01/07/20 J.C.Martin H. 244
01/07/20 J.C.Martin H. 245
01/07/20 J.C.Martin H. 246
01/07/20 J.C.Martin H. 247
01/07/20 J.C.Martin H. 248
01/07/20 J.C.Martin H. 249
01/07/20 J.C.Martin H. 250
01/07/20 J.C.Martin H. 251
01/07/20 J.C.Martin H. 252
01/07/20 J.C.Martin H. 253
01/07/20 J.C.Martin H. 254
01/07/20 J.C.Martin H. 255
01/07/20 J.C.Martin H. 256
01/07/20 J.C.Martin H. 257
01/07/20 J.C.Martin H. 258
01/07/20 J.C.Martin H. 259
01/07/20 J.C.Martin H. 260
01/07/20 J.C.Martin H. 261
01/07/20 J.C.Martin H. 262
01/07/20 J.C.Martin H. 263
01/07/20 J.C.Martin H. 264
01/07/20 J.C.Martin H. 265
01/07/20 J.C.Martin H. 266
01/07/20 J.C.Martin H. 267