Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
10/08/20
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
Orígenes de la Termodinámica
Llamamos Sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie
real o ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el
medio exterior. La distinción entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo
que el observador ha escogido para estudiar. (Thellier y Ripoll).
Alrededores o
Entorno
Frontera del Sistema
Interacciones posibles
dx = 0
e) Trayectoria termodinámica, es la dirección del proceso o conjunto de
procesos del ciclo. Es el conjunto de estados que atraviesa un sistema al
realizarse un ciclo, esta representado por la flecha que señala la dirección.
La referencia más común utilizada para sólidos y líquidos es el agua a 4ºC y 1 atm. con las
siguientes características:
Agua = 1,000 g/cm3
= 1000 Kg/m3
= 62.43 lb/pie3
2. PESO ESPECÍFICO
El peso especifico de una sustancia es la relación que existe entre el peso de una sustancia con
respecto al volumen que ocupa su masa; es decir:
peso masa gravedad
densidad gravedad
volumen volumen
Dimensión
Una dimensión es una propiedad que puede medirse, tal como una longitud, el tiempo, la masa, o la
temperatura, o calculada al multiplicar o dividir otras dimensiones, tales como Longitud/tiempo =
Velocidad , o también, Longitud3 = Volumen.
Unidades
Son términos usados para expresar las dimensiones.
Las unidades medibles (en contraposición con unidades contables) son valores especificos de
dimensiones que se han definido por convención, costumbre o ley, tales como los gramos para la
masa, los segundos para el tiempo, etc.
Las unidades pueden tratarse como valores algebraicos cuando las cantidades se suman, restan,
multiplican o dividen. Los valores numéricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse sólo si las
unidades coinciden
5 pies – 2pies = 3 pies
como si fuera: 5 x – 2 x = 3 x
Cuadro 1. Unidades SI y
CGS
Unidades básicas del S.I.
b)UNIDADES MULTIPLOS
Cuadro 2.
Prefijos de las Unidades de Base y Derivadas del SI
VACUÓMETRO
mgh 12 mv 2 cte
La pérdida de energía
potencial acelera el
deslizamiento del objeto
energía cinética
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m=J]
W=F x desplaza el
objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo realizado Fuerza aplicada
por el hombre
Energía = Capacidad para realizar un trabajo
dx Fx Pext A
A V / x
Pint Pint
w embolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico
Estado w sistema Pext dV
Pext = Pint
final
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)
V
2
P’ W Pext dV
dx 2 V
1
W P2 (V2 V1 ) 0
Pi Pint V
V’
Pntext < Pint Pext = Pint
2 etapas
W P '(V ' V1 ) P2 (V2 V ')
Estado Inicial Estado Final
1 2
V
Pext Pext P W
2
Pext dV
Irreversible V
1
2 W P2 (V2 V1 ) 0
dx
V
Pi Pint
• Expansión Reversible
Pntext < Pint Pext = Pint etapas
V V
2 2
P 1 W Pext dV Pgas dV
V V
Reversible 1 1
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
PRIMER PRINCIPIO
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
Q W
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar
trabajo de frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
O igualmente:
Donde:
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la
entalpía, energía potencial y energía cinética
Q−W+ ∑ minθin − ∑ moutθout = ΔEsistema
in out
Criterio de signos
• Función de estado
Energía interna (U)
• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W Q U función de estado
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V U una
sin consumir U
energía
dU dT dV
T V V T
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
v
• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
V2
V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P (V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QP ( U PV ) (U PV ) = H
Q P 2 2 1 1
v
H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relación entre H y U
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorífica molar a V cte Cv
n dT n T V
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
CPf(T,P,V)
25
CP 300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP 400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500 1000
P (bar)
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U U
U f (T , V ) dU dT dV U U U V
T V V T
V V T P T V V T T P
V f (T , P ) dV dT dP
T P P T
U V
C P CV P
V T T P
10/08/20 Ing. Manuel Godoy Martínez
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U V
C P CV P
V T T P
Gas Ideal U
V 0 Gas Ideal
T
PV nRT
V nR
T P
CP-CV = nR
P
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C P dT dP
T P P T P T
• En un proceso cíclico
U U f U i 0
T P V 0
H H f H i 0
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
U H P V • El QP se emplea en V y en U,
10/08/20 que depende del estado de agregación
Ing. Manuel Godoy Martínez
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100ºC
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase
H2 O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T
H CP (T )dT CP T
tiempo
P=cte
Si CP cte
dU q w
U H PV
W Pext dV
P=cte
• Proceso Isocórico (Vcte)
U U
dU dT dV U CV (T )dT CV T
T V V T V=cte Si CV cte
H (U PV ) U V P
10/08/20
V=cte
Ing. Manuel Godoy Martínez
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
• Cambio de estado de un Gas Ideal
0
U U U CV (T )dT CV T
dU dT dV
T V V T GI Si CV cte
0
H H H CP (T )dT CP T
dH dT dP
T P P T GI Si CP cte
• Proceso Isotérmico (T=cte) de un Gas Ideal
P cte W PV rev. o irrev.
U=0 nRT
dT 0 W Pext dV Pgas dV dV
H=0 rev. GI V
V2 P2 T cte
U Q W Q = Ing.
-WManuel Godoy Martínez W nRT Ln nRT Ln
10/08/20 V1 P1
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU q w
U CV (T )dT W Pext dV
• Proceso Adiabático (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.
H CP dT CP T U CV T W
10/08/20 Si CP cte Ing. Manuel Godoy Martínez
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
W= ∫Vi PdV