Alquinos

Reacciones químicas
Adición electrofílica
Adición de hidrógeno a un alquino
Alquenos cis
Alquenos trans
¿Cuáles son los reactivos apropiados para
llevar a cabo la siguiente transformación?

A. Na, NH3
B. NaNH2
C. 1. NaBH4, 2. H3O+
D. 1 mole H2 / Pt/C
E. H2, Lindlar’s cat.
Adición de hidrógeno a un alquino
Alquenos cis Alquenos trans
adición sin

Catalizador o
de Lindlar
2-pentino 2-butino
cis-2-penteno
trans-2-buteno

La reacción se detiene en el alqueno,

el metal reacciona más rápido con
acetato de plomo (II)
alquinos que con alquenos.

Catalizador de Lindlar: paladio

quinolina parcialmente desactivado.
Mecanismo de conversión de un alquino en
un alqueno trans
Na cede 1 Na cede 1
electrón Base fuerte electrón Base fuerte

anión radical
radical vinílico anión vinílio alqueno trans

anión vinílico trans anión vinílico cis

más estable menos estable
Hidrógeno “ácido” enlazado
con un carbono sp
Síntesis usando iones acetiluro
Hidrógeno “ácido” enlazado a un carbono sp

etino eteno etano

ion amiduro ion acetiluro

ácido más
base más fuerte base más débil ácido más débil
fuerte

Para extraer un protón de un ácido en una reacción que favorezca los productos,
la base que extrae el protón debe ser más fuerte que la base que se forme.
Síntesis usando iones acetiluro

Reacción de alquilación: la reacción entre acetiluros y haluros de

alquilo genera nuevos enlaces carbono-carbono.

1-pentino 3-heptino
Haluros de Alquilo: Substitución
Nucleofílica y Eliminación
 Tipos de Haluros
• Alquílico: El Halógeno, X, está directamente
enlazado a un C sp3.
• Vinílico: X está enlazado a un C sp2 de un
alqueno.
• Arílico: X está enlazado a un C sp2 de un anillo de
benceno. Examples:

H H I
H H
H C C Br C C
H H H Cl
alkyl halide vinyl halide aryl halide
Polaridad y Reactividad
• Los Halógenos son más electronegativos que
Carbono.
• El enlace Carbono-halógeno es polar, por lo tanto el C
tiene una carga parcial positiva.
• El C puede ser atacado por un nucleófilo.
• El Halógeno puede desprenderse con el par de
electrones.
Nomenclatura IUPAC
• Se nombran como un haloalcano.
• Elija la cadena más larga, aunque el halógeno no esté
unido a ninguno de estos C.

CH2CH2Br
CH3 CH CH2CH3
CH3(CH2)2CH(CH2)2CH3
Cl

2-chlorobutane 4-(2-bromoethyl)heptane
Nombres comunes
• Se nombran como haluros de alquilo.
• Es útil sólo grupos alquílicos pequeños.

(CH3)3CBr
CH3 CH CH2CH3
Cl
CH3
CH3 CH CH2F
 Nombres “Triviales”
▫ CH2Cl2 : cloruro de metileno.

▫ CHCl3 : cloroformo.

▫ CCl4 : tetracloruro de carbono.

Tipos de Haluros de Alquilo
• Haluros Metílicos: El halógeno está unido a un
grupo metilo (CH3X).
• Primario: El C al cual está unido el X tiene un
sólo substituyente.
• Secundario: El C al cual está unido el X tiene 2
substituyentes.
• Terciario: El C al cual está unido el X tiene 3
substiuyentes.
Clasifique
CH3 CH CH3 CH3CH2F
Cl

(CH3)3CBr CH3I
Dihaluros
• Dihaluros Geminales : 2 átomos de halógeno
están enlazados al mismo C.
• Dihaluros Vecinales: 2 átomos de halógeno
están enlazados a C adyacentes.

H H H H
H C C Br H C C Br
H Br Br H =>

geminal dihalide vicinal dihalide

Usos de Haluros de Alquilo
• Solventes – “degreasers” y limpiadores (“dry
cleaning”).

• Reactivos para preparar otros compuestos.

• Anestésicos: CF3CHClBr
▫ CHCl3 se usó originalmente (tóxico y cancerígeno).

• Freones, clorofluorcarbonos o CFC’s

▫ Freon 12, CF2Cl2, se reemplazó por Freon 22,
CF2CHCl, no tan dañino a la capa de ozono.

• Pesticidas - DDT prohibido en USA

 Momentos Dipolares

• m = 4.8 x d x d, donde d is la carga

(proporcional a DEN) y d is la distancia (longitud
de enlace) in Å.
• Electronegatividades: F > Cl > Br > I
• Longitud de enlaces: C-F < C-Cl < C-Br < C-I
• Dipolos de enlace: C-Cl > C-F > C-Br > C-I
1.56 D 1.51 D 1.48 D 1.29 D

• Los Dipolos Moleculares dependen también de la

geometría de la molécula.
Puntos de Ebullición
• A mayores Fs Intermoleculares, más altos serán los b.p.
▫ Las atracciones Dipolo-dipolo no varían mucho de un haluro de
alquilo a otro.
▫ Las Fuerzas de London son mayores para átomos grandes
• A mayor Peso Molecular, mayor b.p.
• Geometría esférica disminuye b.p.

(CH3)3CBr CH3(CH2)3Br
73C 102C
Densidad
• Cloruros y Fluoruros de Alquilo son menos
densos que agua.

• Dicloruros de Alquilo, bromuros y Ioduros

son más densos que el agua.
Preparación de RX
• Halogenación por Radicales Libres (Cap. 4)
▫ produce mezclas, a no ser que todos los H sean
equivalentes

• Halogenación Alílica
▫ Produce haluros de alquilo con doble enlace en el
C adyacente.
Halogenación de Alcanos
• Todos los H equivalentes. Baja conc. Del halógeno para prevenir
formación de productos di- o trihalurados.
H H
+ Br2 h + HBr
H Br

• Altamente Selectiva: bromación a 3 C

CH3 CH3
h
CH3 C H + Br2 CH3 C Br + HBr
CH3 CH3
90%
Halogenación Alílica
• El radical alílico es estabilizado por resonancia.

• Bromación ocurre en la posición alílica (C sp3 adyacente

al C=C). Buenos rendimientos.

• Se usa N-bromosuccinimida (NBS) para generar Br2

Mecanismo de Reacción
Reacción en Cadena vía Radical Libre
▫ iniciación, propagación, terminación.

Br2 h 2 Br

H H H
Br
+ HBr
Br
Br

H Br

+ Br
Reacciones de sustitución en lo haluros de
alquilo - Bruice
8.1 Forma en que reaccionan los haluros de alquilo
8.2 Mecanismo de una reacción SN2
8.3 Factores que influyen sobre las reacciones SN2
8.4 Dependencia entre la reversibilidad de una
reacción SN2 y la basicidad de los grupos
salientes, en reacciones hacia delante (formación
de productos) o hacia atrás (formación de
reactivos).