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La cinétique chimique
3 20-10-12
Définir: Vitesse de réaction
Vitesse de réaction = vitesse à laquelle une réaction se
fait,c-à-d la variation de la quantité de réactifs utilisés ou
Propriétés
de produits formés dans unpouvant varier
intervalle de temps donné.
Quantité de matière Masse Concentration
Couleur Conductivité Pression
L’unité de la vitesse est fonction de la propriété mesurée.
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Mesure de la vitesse de
réaction
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Mesure de la vitesse de réaction
Exemples de mesure de vitesse de réaction.
Recueille du gaz libéré au cours de la réaction ou mesure
de la variation de pression.
Recueil du gaz dans
le cylindre gradué.
La quantité de gaz
produit est notée
après un temps.
Mélange
Eau Mesure de la
réactionnel
variation de
pression du gaz
à l’aide d’une
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6
sonde.
Mesure de la vitesse de réaction
Exemples de mesure de vitesse de réaction.
Mesure de la variation de masse du réactif lors d’une
réaction qui libère du gaz.
Type de graphique de
Coton pour variation de la masse.
empêcher la
fuite de solide
Mélange réactionnel
Balance
Plus efficace avec CO2 ou O2. Pas efficace avec H2.
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Mesure de la vitesse de réaction
Exemples de mesure de vitesse de réaction.
Réaction-horloge
Le temps au bout duquel le marqueur
devient invisible est proportionnelle à
Réactif
Regarde le la vitesse de réaction d’un réactif.
marqueur par le l o ge
co n
re
in éla
haut
M
Liquide
trouble
c
Marqueur blan
p ier
Pa
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Expression des vitesses de réaction
∆[A]
Vitesse de réaction = (en mol/(L.s))
∆t
[ D]
Vitesse par rapport à D:
t
Vitesse de réaction en fonction des produits et des réactifs.
1 [ A] 1 [ B] 1 [C ] 1 [ D]
V
a t b t c t d t
La représentation des vitesses
de réaction :
Deux façons :
En fonction de la vitesse de diminution de
[réactifs].
La vitesse correspondante de la
production de l’eau?
Réponse
4 moles NH3 doivent réagir produire 6
moles de H2O,
la vitesse de production de H2O est 6/4 fois
la vitesse de consommation de NH3.
Pratique
Complexe activé
Énergie
d’activation
Énergie des
réactifs
Énergie
Réactifs
Énergie libérée par la
réaction
Énergie des
produits
Produits
Avancement de la réaction
L’énergie d’activation, Ea :
L’énergie de collision minimale requise
pour obtenir une réaction réussie.
Analogie: Il faut avoir assez d’énergie pour
surmonter « la montagne », sinon, la réaction ne va pas
se compléter.
Théorie des collisions
Énergie de collision efficace
Pour une collision efficace, l’énergie cinétique totale des
molécules en collision doit être égale ou supérieure à
l’énergie d’activation
Le complexe activé est l’espèce temporairement formée
à la suite de la collision des molécules des réactifs juste
avant que se forme le(s) produit(s).
L’énergie d’activation est la barrière énergétique qui
sépare les réactifs des produits (que la réaction soit
endothermique ou exothermique)
Théorie des collisions (page 373)
Énergie de collision efficace
Courbe de distribution de Maxwell- Lorsqu’on augmente la
Boltzmann de l’énergie cinétique à deux
températures différentes température, la fraction des
Fraction de particules
Fraction de particules
Énergie Énergie
53 Faible fraction de molécules possédant
20-10-12 Grande fraction de molécules
l’énergie suffisante possédant l’énergie suffisante
Facteurs qui influent sur la vitesse
de réaction
Effet de la température
Distribution de Maxwell-Boltzmann
Fraction de particules
Fraction de particules
Énergie Énergie
Faible fraction de molécules possédant Grande fraction de molécules
l’énergie suffisante possédant l’énergie suffisante
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À toi de jouer
Lecture des pages 365-371(incluant les
exemples pour tracer les diagrammes d’énergie
potentielle.
Vidéo afin d’aider à consolider les notions vues
en salle de classe:
https://fr.khanacademy.org/science/chemistry/ch
em-kinetics/reaction-rates/v/introduction-to-
kinetics
Vérifie tes connaissances
Page 367 #7,9,10,11 et 12
Page 369 # 13,14,17,18
Page 371 # 11 et 14
Théorie des collisions
Effets du catalyseur sur les vitesses de réaction
Un catalyseur est une substance qui sert à augmenter la
vitesse de la réaction chimique sans être consommé au
cours de la réaction.
Plusieurs réactions chimiques produites en industrie, ne
seraient pas rentables sans l'ajout de catalyseurs pour
accélérer les réactions.
Le catalyseur fonctionne en diminuant l'énergie
d'activation pour qu'une plus grande partie des réactifs
aient assez d'énergie pour réagir. Il fournit un
mécanisme alternatif à la réaction.
Facteurs qui influent sur la vitesse
de réaction Comparaison de l’énergie
Ajout d’un catalyseur d’activation entre une réaction
• Un catalyseur est une
catalysée et non catalysée
Énergie potentielle
substance qui sert à
augmenter la vitesse de la
réaction chimique sans être
consommé au cours de la
réaction.
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Théorie des collisions
Types de catalyseurs
Catalyseur positif
Ce type de catalyseur sert à augmenter la vitesse de la
réaction chimique.
Ea dir
Ea dir cat Même si les catalyseurs
interagissent avec les
réactifs, ils ne sont pas
Eaa inv
Énergie potentielle
REMARQUE: La variation de
l’enthalpie n’est pas affectée
par la présence d’un catalyseur.
Progrès de la réaction
Source: Apprentisage en ligne Ontario
Les catalyseurs – exemple page 376
•La destruction de l’ozone est un exemple de réaction en présence d’un catalyseur.
•Un atome de chlore provenant d’une molécule de CFC agit comme catalyseur.
•Il est régénéré et peut détruire plusieurs molécules d’ozone dans la stratosphère.
La réaction globale est la suivante.
O3 + O 2 O2
Cette réaction se fait en deux étapes.
O3 + Cl O2 + ClO
O + ClO O2 + Cl
Dans la première étape l’ozone Première étape : L’oxygène
O2 + ClO (O3) et le chlore sont des diatomique et le monoxyde
Énergie potentielle
2 O2 + Cl
Une deuxième molécule
d’oxygène est produite, et
l’atome de chlore est
régénéré.
Progrès de la réaction
Note importante
• Les catalyseurs demeurent inchangés
suivant une réaction chimique; ils sont
régénérés.
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La loi de vitesse
Méthode des vitesses initiales
Réaction d’ordre 1
2 5 ( g ) 2 NO2 ( g ) O2 ( g )
Soit la réaction suivante: 2 N O
L’équation générale de la loi de vitesse est:
Vitesse = k[N2O5]m
Pour déterminer la loi de vitesse, on réalise trois
expériences avec des concentrations initiales de N2O5.
les résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-
dessous. Déterminer la loi de vitesse.
Expérience [N2O5]ini (mole/L) Vitesse initiale (mol/(L.s)
1 0,010 4,8 x 10-6
2 0,020 9,6 x 10-6
69
20-10-12 3 0,030 1,5 x 10-5
La loi de vitesse
Choisit deux couples de points et détermine la valeur de
la vitesse.
Vitesse 1 k(0,010) m
Vitesse 2 k(0,020) m
m
Vitesse 1 k(0,010) m
4,8 106
1 1
Vitesse 2 k(0,020) m
9,6 106 2 2
m 1
Loi de vitesse : v k[ N 2 O 5 ]1
20-10-12 70
La loi de vitesse
Pour déterminer la constante de vitesse, on peut
utiliser m’importe quelle donnée de l’expérience
pour en déduire « k ».
v 9,6 10 k(0,020)
-6 1
9,6 10 -6
k 4,8 10-6 s -1
0,020
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La loi de vitesse
Méthode des vitesses initiales
Réaction d’ordre 2
Soit la réaction suivante: NH NO N
4 ( aq ) 2 ( aq ) 2 ( g ) 2 H 2 O( l )
m 1
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La loi de vitesse
Trouve deux expériences pour lesquelles [NO2-] demeure
constante tandis que la [NH4+] varie.
Vitesse 1 k(0,100)n (0,010)m
n 1
Loi de vitesse : v k[NH 4 ]1[ NO -2 ]1
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La loi de vitesse
Pour déterminer la constante de vitesse, on peut
utiliser m’importe quelle donnée de l’expérience
pour en déduire « k ».
Vitesse 1 k(0,100)1 (0,010)1 2,70 10 7
2,70 10 7
k 1 1
2,7 10 4
L / mol.s
(0,100) (0,010)
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La loi de vitesse
Réaction d’ordre 0
Une réaction d’ordre zéro est une réaction pour laquelle
la loi de vitesse est indépendante de la concentration
des réactifs. Par exemple, une réaction où le catalyseur
est saturé. Il n’y a plus de place pour que le réactif se
lie au catalyseur.
Exemple:
2 NH 3( g )
N 2 ( g ) 3H 2 ( g )
W
(s)
Vitesse k[NH 3 ]0 k
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Loi de vitesse
20-10-12 77
Ordre 1
20-10-12 78
Ordre 2
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Le mécanisme
réactionnel
Le mécanisme de réaction
consiste en une série d’étape
constituant une réaction
globale.
Introduction
Ces étapes transforment la réaction des
réactifs aux produits.
L’atome d’oxygène est l’intermédiaire car il apparait dans les étapes élémentaires
mais non dans la réaction globale.
La réaction globale:
La molécularité des réactions
élémentaires
• Molécularité : nombre de particules d’un
réactif participant à la réaction
• Un réactif une réaction unimoléculaire,
• Deux réactifs une réaction bimoléculaire
(plus courante)
• Trois réactifs une réaction trimoléculaire
(rare; il est peu probable que les 3 se
heurtent en même temps!)
L’équation de la loi de vitesse et
les réactions élémentaires
• Pour les réactions globales, on doit
déterminer l’équation de la loi de la
vitesse expérimentalement.
• Pour la loi de vitesse des réactions
élémentaires, les exposants m et n sont:
les coefficients stœchiométriques
des réactifs de l'équation chimique
de la réaction élémentaire la plus
lente.
L’équation de la loi de vitesse et
les réactions élémentaires