Spectrul NIR

Radio

Medii
Scurte

Lungi
UV
Cosmic Gamma X IR Micro UHF

Ultra violet Vis Infrared

Near Mid Far

1 400 750 2500 16000 1000000 nm

• Spectrul NIR ≈ 800nm – 2500nm.
• Echipamentul asigura evidentierea structurilor care prezinta
spectru in domeniul 1000nm – 2300nm.
• Fiecare spectru generat este o medie a 100 de scanari.
 Imagistica chimică in
infrarosu apropiat:
Tehnica NIR-CI

• NIR-CI reprezintă o nouă metoda cu ajutorul

căreia se pot aprecia calitativ şi cantitativ
structuri componente ale unei probe.
• Această tehnică nedestructivă combină
preluarea de imagini macroscopice si/sau
microscopice cu spectroscopia tradiţională
NIR.
 Avantajele utilizării
tehnicii NIR-CI
• Funcţionalitatea materialelor avansate se
datoreaza structurii, distribuţiei şi
interacţiunii componentelor acestora.
Schimbări in localizarea spaţială a
componentelor pot determina apariţia de
proprietăţi noi (dorite sau nu). Astfel
abilitatea de identificare chimică cât şi de
localizare a componentelor constitutive
este deosebit de importantă în înţelegerea
comportării unei structuri.
Vedere laterală a dispozitivului
NIR-CI
 Specificaţii tehnice ale
dispozitivului SisuChema
• Domeniul spectral: 1000 – 2500 nm,
• Mod de operare: High speed push-broom hyperspectral
• Selectie spectrală/pixel: 6.3 nm
• Rezoluţia spectrală: 10 nm
• Distributia pixelilor pe linie: 320
• Corespondentul mărimii pixelului in probă: de la 30 la 300 microni.
• Domeniul de vizibilitate in probă: de la 10 la 100 mm.
• Mărimea maximă a probei: 100 x 100 x 40 mm (WxLxT)
• Timpul de scanare: 3 - 10 s pentru imagini cu 320x320 pixeli spaţiali şi cu
256 de benzi spectrale.
• Datele: fişiere cu extensia bil, compatibile cu programele de prelucrare
Evince şi ENVI.
• Calibrarea instrumentului: instrumentul este livrat cu calibrare spectrală.
Înaintea scanării fiecărei probe aparatul se calibrează automat prin măsurarea
unui standard intern.
• .
 Tehnica NIR-CI
• Spectrul NIR este colectat
pentru fiecare pixel de catre o
matrice detectoare, care crează
si cubul 3D format din spectrele
spaţiale cu lungimile de undă
corespunzătoare imaginilor
preluate de la proba.
• Integrarea completă a
informaţiilor spaţiale şi
spectrale adaugă o nouă
dimensiune a analizei datelor:
abilitatea de a examina simultan
interdependenţa atributelor
fizice şi chimice ale probei.
Noua dimensiune formează baza
pentru informaţiile unice care nu
se pot obţine prin alte metode.
O analiza NIR-CI consta în trei paşi:
• Achiziţia datelor, care include:
pregătirea probelor,
setarea instrumentului şi
obţinerea spectrelor primare.
Informatiile primare sunt organizate ca structură 3D de date cu 2
axe spaţiale şi o axă pentru lungimea de undă, si care constituie
cubul hiperspectral.
• Procesarea datelor: cubul hiperspectral este prelucrat prin
analize uni- sau multi-variabile de date si care se concretizeaza in
„imagini“ chimice . Procesarea include:
selectarea lungimii de undă,
preprocesarea spectrală, şi
date de analiză subsecvenţială pentru a genera imagini chimice
si care să ofere distribuţia fiecărui component din probă.
• Procesarea imaginilor: procesul prin care imaginile chimice se
transferă in informaţii relevante şi utile si care constau in
descrierea calitativă şi cantitativă a proprietăţilor unei probe in
directa corelaţie cu aspectele investigate, cum ar fi: măsurarea
distribuţiei concentraţiei unui principiu activ.
• Echipamentul SisuChema utilizează o
interfaţă grafică asigurată de ChemaDAQ şi
diferite formate de imagine. Echipamentul
SisuChema
• Cu ajutorul tehnicii de analiză prin programul
Evince se obţin informaţii eficiente şi
relevante asupra unei probe. Programul
Achiziţia
Evince este utilizat pentru analiza datelor datelor
sub formă de imagine hiperspectrală.

• Vizualizări ale rezultatelor sunt disponibile ChemaDAQ

atât pentru imaginile neprocesate cât şi
pentru rezultatele obtinute. Vizualizările
imediate ale modificărilor intervenite fac Prelucrare si
prelucrarea rapidă şi eficientă. modelare

EVINCE
 ChemaDAQ
• Interfaţă ce are
instrumente de bază
pentru controlul
sistemului şi achiziţia de
date.
• Imaginile spectrale sunt
achiziţionate în timp
real.
• Imaginile sunt
achiziţionate în manieră
push-broom, practic
imaginea se construieşte
in timpul scanarii probei.
• Imaginea se obţine şi se
construieşte linie cu linie
şi simultan se obţin toate
lungimile de undă pentru
fiecare linie.
 EVINCE
• Soft utlizat pentru explorarea datelor de imagine hiperspectrale.
• Interfată grafică ce permite importarea imaginilor create de ChemaDAQ
precum şi a altor formate.
• Prin utilizarea programului EVINCE utilizatorul poate să-şi extragă
informaţiile relevante din cubul de date.
• Sunt disponibile numeroase vizualizări atât pentru datele primare cât şi pentru
cele procesate.
Funcţii pe care le indeplineste:
Analiza completă a rezultatelor sub formă
de imagine hiperspectrală şi analiza spectrală
pentru fiecare pixel.
Clasificarea conţinutului imaginii.
Cuantificarea conţinutului imaginii.
 Detectarea lungimii de undă caracteristice.
Comprimarea imaginii utilizând diverse
tehnici de modelare multivariabilă, precum
PCA (Principal Component Analysis) PLS
(Partial Least Squares regression) şi PLS-DA
(Partial Least Squares Discriminant Analysis).
Tabele pentru predicţia, clasificarea şi
cuantificarea imaginilor necunoscute utilizând
modele de calibrare salvate.
www.umbio.com
http://
www.umbio.com/products/evince/softwa
re/software.asp
 Tipuri de probe care se
pot analiza
• SisuCHEMA măsoară spectrul de reflectanţă al
probelor, deci se recomandă probe în stare solidă
şi mai puţin în stare fluidă.
• Granule, filme, fibre...
• Grosimea probei maxim 10mm....
• Corespondentul mărimii pixelului in probă: de la
30 la 300 microni.
• Domeniul de vizibilitate in probă: de la 10 la 100
mm.
 Aplicaţii
Informaţii privind:
• Compoziţia chimică
• Determinarea cantitativă a componentelor unei probe.
• Distribuţia componenţilor in probă.

Domenii de aplicaţii ale dispozitivului:

• Determinări nedestructive pe tablete farmaceutice, referitoare la
distribuţia şi concentraţia componenţilor.
• Studiul uniformităţii blendurilor.
• Determinarea domeniului şi mărimii particulelor şi distribuţiei
componenţilor chimici în amestecurile heterogene.
• Identificarea formelor polimorfe.
• Verificarea conformităţii specificaţiilor chimice şi fizice.
• Explorarea relaţiei structură/funcţie a unui material
 Analiza morfologiei unei tablete
-imaginea chimică NIR a unei tablete prezintă localizarea şi morfologia
ingredientelor active ca şi a excipienţilor.
-imaginea, colectată în domeniul infraroşu apropiat, furnizează o înţelegere intuitivă
a relaţiei dintre componenţi.
Evidenţierea
 Proprietăţi importante precum disoluţia, pot fi distribuţiei substanţei
alterate în mod radical de morfologia tabletei, de active într-o tabletă
asociaţiile chimice şi fizice ale ingredienţilor.
 Fiind mai mult decât „o imagine drăguţă” imaginile
NIR pot evidenţia dacă substanţa activă este bine sau
nu dispersată în tabletă.
Imaginile chimice NIR permit evaluarea cantitativă
a uniformităţii blendurilor. Imaginile pot fi analizate
statistic utilizând o histogramă, pentru a furniza
rezultate obiective, cantitative şi reproductibile.
 Identificarea chimică a componenţilor
în polimeri laminaţi

• Parametrii fizici şi chimici (compoziţia,

raportul dintre miez şi înveliş, uniformitatea
şi grosimea învelişului) pot fi determinaţi
utilizând tehnica NIR-CI. Se pot evidenţia
astfel următorii parametrii:
• Uniformitatea şi grosimea
învelişului;
• Defecte în polimeri
• Contaminanţi în probe biologice şi Identificarea chimică a
agricole.
• Schimbări morfologice asociate cu componenţilor în polimeri
boli ale ţesuturilor. laminaţi
• Fiziologia varietăţilor hibride în
seminţe.
• Contaminarea cu proteine a
produselor alimentare vegetale.
• Relaţia structură/funcţie.

Modul de transpunere a
informaţiilor chimice specifice unor
probe funcţionalizate
 Identificarea contaminanţilor şi a
impurităţilor
• Tehnicile spectroscopice NIR convenţionale furnizează doar
superpoziţia spectrală a constituenţilor chimici (un spectru mediat).
În contrast, imaginile chimice NIR furnizează informaţii complete
pentru fiecare pixel. Rezultatul este astfel mult mai sensibil fiind
direct proporţional cu numărul de pixeli şi cu marimea imaginii. Se pot
identifica astfel cantităţi foarte mici de impurităţi.

Evidenţierea impurităţilor
Utilizarea tehnicii NIR-CI
pentru caracterizarea unor
compozite magnetice pe
bază de bloc-copolimeri
poli(succinimidă)/poli(etilen
glicol)
• Contrastul in imaginile chimice este comparat prin Metoda analizei componentului
principal (Metoda PCA).

• Datele spectrale se descompun intr-un set de numere mici de clasificare utilizând

metoda PLS-DA (partial least squares (PLS-DA) regression). Clasificarea prin metoda
PLS-DA permite includerea de informaţii ce privesc atât variabilele spectrale cât şi
variabile de răspuns (de ex: raportul componenţilor într-un blend, distribuţia de
concentraţie a unui anumit component).

Conţinut ferită:polimer=1:1, raport

confirmat şi de analiza termică.
Utilizarea tehnicii NIR-CI
pentru evaluarea
omogenităţii unor blenduri
pe bază de poli(acid
aspartic)/poli(etilen glicol)
• Evince permite incadrarea unor clase de spectre in acord cu
librăria de referinţe şi astfel se poate realiza prelucrarea
cu modelul PLS-DA atât cantitativ cât şi calitativ. Clasei
principale (componentei principale) i se atribuie concentraţia
1. Rezultatul, prin utilizarea modelului PLS-DA este un
“scor” care optim variază între 0 şi 1.
 Valoarea prezisă a
componentelor in amestec Number of pixeles
30000
MwPEG = 2000Da

Masa PAS/PEG PAS % PEG STD% STD% 25000

moleculara [%] % PAS PEG
PEG [Da] 20000

2000 50/50 57 43 12.903 12.968 15000

10000
80/20 88 12 7.899 8.005 PAS:PEG = 1:1 PAS:PEG = 8:2
5000
4000 50/50 56 44 10.579 10.531
0
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
80/20 91 9 12.808 12.978 Bins

Number of pixeles MwPEG = 4000Da

18000
Valorile STD ale scorului imaginii
16000
histogramei sunt aceleaşi cu
14000 erorile standard de predicţie
12000 date de softul Evince.
10000

8000 Blenduri omogene distribuţie a

6000 PAS:PEG = 1:1
PAS:PEG = 8:2
histogramei normale.
4000

2000
Valoria apropiate ale STD
0 omogenitatea blendurilor.
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
Bins
 Mulţumiri

• Dr. Aurica P. Chiriac

• Drd. Manuela Pintilie