Universitatea de Medicină și Farmacie ”N.

Testemițanu”
Catedra Chimie generală

Prelegerea 6: Elementele grupei I B

Elementele grupei I B

Cu, Ag, Au, Rg

au configurația electronică ,,anormală”

ns1(n-1)d10
 Elementele grupei I B: Cu, Ag, Au

Caracteristica Cu Ag Au
Configurația electronică 4s1 3d10 5s1 4d10 6s1 5d10
Raza atomului, nm 0,128 0,144 0,144
Raza ionului, nm 0,098 0,113 0,137
E, E0 → E+, eV 7,73 7,57 9,23
E0, V 0,52 0799 0,1692
Activitatea chimică se micșorează
 Elementele grupei I B: Cu, Ag, Au

 Cu Ag Au
 +1 +2 +1 +2 +1 +3
 Elementele grupei I B: Cu, Ag, Au

Calcocit Argentit electrum

Cu2S Ag2S Au+Ag

malahita Cherargiritul calavetit

(CuOH)2CO3 AgCl AuTe2
Obținerea

Se obține CuO din sulfuri, apoi se reduc oxizii cu sulfuri:

2Cu2O + Cu2S → 6Cu + SO2

4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 → 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH

2Na[Au(CN)2] + Zn → Na2[Zn(CN)4] + 2Au
Proprietăți

Cu, Ag și Au sunt metale puțin active. Doar Cu reacționează

cu O2 și la 400°C formează CuO:
2Cu + O2 → 2CuO
La temperaturi mai înalte se poate forma și Cu2O:
4Cu + O2 → 2Cu2O

La încălzire Cu și Ag interacționează cu sulful:

2Cu + S → Cu2S
2Ag + S → Ag2S
La oxidarea în aer Cu se acoperă cu o peliculă verde-sură de
carbonat bazic de cupru.
2Cu + O2 + H2O + CO2 → (CuOH)2CO3
malahita
Prezența lui H2S în aer duce la înnegrirea obiectelor de Ag:
4Ag + 2H2S + O2 → 2Ag2S + 2H2O
 Cu, Ag și Au interacționează cu halogenii la încălzire:
 Cu + Cl2 → CuCl2

 2Au + I2 + 2KI → 2K[AuI2]

 Cu + HCl → nu decurge
 2Cu + 4HCl + O2 → 2CuCl2 + 2H2O
Interacțiunea cu acizii:

 Cu + 2H2SO4(c) → CuSO4 + SO2 + 2H2O

 Cu + 4HNO3(c) → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
 2Ag + 2H2SO4(c) → Ag2SO4 + SO2+2H2O
 Ag + 2HNO3(c) → AgNO3 + NO2 + H2O
 3Ag + 4HNO3(d) → 3AgNO3 + NO + 2H2O
Interacțiunea cu acizii:

2Au + 6H2SeO4 → Au2(SeO4)3 + 3SeO2 + 6H2O

Au + HNO3 + 4HCl → H[AuCl4] + NO + 2H2O

Au + HNO3 + 3HCl → AuCl3 + NO + 2H2O

Au, Cu, Ag se dizolvă în soluții de cianuri:

4Au + 8CN ˉ + 2H2O + O2 → 4[Au(CN )2]ˉ + 4OHˉ
Cu se dizolvă în soluții de baze și amoniac doar în
prezența oxidanților:

2Cu + NaOH + 2H2O + O2 → 2Na[Cu(OH)4]

4Cu + 8NH3 + H2O + O2 → 4[Cu(NH3)2]+ + 4OH ˉ

Compușii cuprului (I)

Cu2O – culoare roșie

Cu2+1O → Cu+2O + Cuº

Cu2O + 2HCl → 2CuCl + H2O

Cu2O + H2SO4 → CuSO4 + Cu + H2O

2CuI2 → 2CuI + I2

2CuCl → CuCl2 + Cu (disproporționează)

Compușii Cu(I) se oxidează ușor formând Cu(II) stabil:

4CuCl(s) + O2 + 4HCl → 4CuCl2 + H2O

CuCl + 2NH3 → [Cu(NH3)2]Cl

CuCN(s) + KCN → K[Cu(CN)2]

Compușii cuprului (II)
 2Cu(NO3)2 → 2CuO + 4 NO2 + O2
 Cu(OH)2 → CuO + H2O
 (CuOH)2CO3 → 2CuO + H2O + CO2
 Cu2+ + 2NaOH → Cu(OH)2 + 2Na+

CuO și Cu(OH)2 – proprietăți amfotere:

 CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O
 Cu(OH)2 + H2SO4 → CuSO4 + 2H2O
 CuO + 2KOH + H2O → K2[Cu(OH)4]
 Cu(OH)2 + 2KOH → K2[Cu(OH)4] hidroxocuprați
 Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OHˉ

CuSO4 (anhidru) CuSO4· 5H2O (cristalohidrat) (Cu2+ + SO42-)· nH2O (soluție)

albă albastră albastră

[Cu(H2O)6]2+ + HOH ↔ [Cu(H2O)5(OH)]- + H3O+

Cu2+- oxidant:
2CuSO4 + 4KI → I2 + 2CuI + 2K2SO4 a
2Cu2+SO4 + 4KC+2N → 2Cu+1CN + (C+3N)2 + 2K2SO4 b

N≡C–C≡N cian (gaz)

[Cu(H2O)6]2+ - albastru-verzui
Cu(II) este mai stabil decât Cu(I) (cu exepția CuI2,
Cu(CN)2, Cu(SCN)2 – reacțiile (a) și (b))
 Cu(II) formează chelați:

[Cu(en)(H2O)4]2+, [Cu(en)2(H2O)2]2+,
unde en este etilendiamina.
Compușii argintului (I):
Ag2+1O – cafeniu-întunecat, proprietăți slab bazice

2Ag2O → 4Ag + O2
Ag2O + CO2 → Ag2CO3
2AgNO3 + 2NaOH → Ag2O + 2NaNO3 + H2O

Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]OH

AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 → AgCl↓ + NH4NO3

AgHal – se dizolvă în:
- solutii concentrate de HHal sau MeHal:
 AgCl + HCl(c) → H[AgCl2]
 AgI(s) + KI(l) → K[AgI2]

- solutii de tiosulfat:
AgBr(s) + 2Na2S2O3(l) → Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
La fel se dizolvă cianurile și sulfurile:
 AgCN + KCN → K[Ag(CN)2]
 Ag2S + 3K2S → 2K3[AgS2]
Ag+ – oxidant (reacția oglinzii de Ag):

 AgNO3 + 3NH3 + H2O → [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3

 2[Ag(NH3)2]OH + HCHO → HCOOH + 2Ag + 4NH3 +
H2O

Sub formă ionică:

 2Ag+ + 2NH3 + H2O + HCHO → HCOOH + 2Ag +
2NH4+
 2K[Ag(CN)2] + Zn → K2[Zn(CN)4] + 2Ag

 4Ag2O + 2O3 → 2(Ag2O·Ag2O3) + O2

 AgNO3 – ”piatra infernului”

Există Ag+2O:
Ag + O3 → AgO + O2
Din săruri simple – numai Ag+2F2 –
oxidant puternic și agent de fluorare
Compușii aurului (I)

Gradele de oxidare +1 si +3 (mai stabil)

 2Au+ + 2OH ˉ → Au2O + H2O
 Au2O → 4Au + O2
 3AuCl → AuCl3 + 2Au 

AuHal în apă nu se dizolvă, dar în halogenurile

metalelor alcaline:
 AuHal + Halˉ → [Au(Hal)2]ˉ
Compușii aurului (III)
Compușii Au (III): Au2O3, Au(OH)3,
AuF3, AuCl3, AuBr3, AuS3.
2Au2O3 → 4Au + 3O2
Au2O3 și Au(OH)3 – propr. amfotere:
 Au(OH)3 + 4HNO3 → H[Au(NO3)4] + 3H2O
 Au(OH)3 + NaOH → Na[Au(OH)4]
 Au2O3 + 8HCl → 2H[AuCl4] + 3H2O
 Au2O3 + 2NaOH + 3H2O → 2Na[Au(OH)4]
Halogenurile hidrolizează:
AuCl3 + H2O → H[Au(OH)Cl3]
AuCl3 + H2O → H2[AuOCl3]
H[AuCl4] ∙3H2O – acid tetraclorauric (III)
Na[AuCl4] ∙3H2O – ”sare de aur”

Preparatele cu aur (NaAuS2O3) se

folosesc la tratarea tuberculozei pielii –
lupusului.
AuCl3 + HCl → H[AuCl4]

[AuNH3Cl] + HCl → AuCl↓ + NH4Cl

[Au(NH3)4]3+ + H2O → [Au(NH3)3NH2]2+ + H3O+

H[AuCl4] + 3FeSO4 → Au + Fe2(SO4)3 + FeCl3 + HCl

H[AuCl4] + 3KI → AuI↓ + I2 + 3KCl + HCl
2H[AuCl4] + 3H2S → 2Au↓ + 3S +8HCl