TPE: La voiture à hydrogène

Problématique : la voiture à hydrogène est-elle en mesure

de remplacer la voiture à essence ?

GROUPE 3: Augustin Alexandre Antoine

Mercier Farag Destremaux
 Sommaire

I. Fonctionnement de la voiture à hydrogène

II. L’hydrogène : la faiblesse des Piles à combustibles

(PAC)

III. Comparaison entre la voiture à moteur thermique et

la voiture à hydrogène
I. Fonctionnement de la voiture à hydrogène
 Historique

1839 : Découverte de l'effet pile à combustible par

le suisse Christian Schönbein.

1839-1842 : Sir William Robert Grove (1811–1896)

Avocat britannique et chimiste amateur,
il découvrit la pile à combustible,
en s'appuyant notamment sur les travaux de
son ami Christian Friedrich Schönbein.
Sir William Robert Grove

1932 : Reprise des études au sujet de la pile à combustible par Francis T. Bacon, qui réalise un
premier prototype de 1 kW en 1953, puis 5 kW en 1959.
Ce prototype servira de modèle pour les futures piles à combustible (PAC) utilisées lors des
missions spatiales Apollo.

Ce n'est que mi-2007 que sous l'égide du Japon un début de réflexion sur des normes, règles et
standards de fabrication et de sûreté a commencé,
de manière à faciliter l'usage généralisé des PAC.
 définition

Une pile à combustible est une pile où la fabrication

de l'électricité se fait grâce à
• l'oxydation sur une électrode d'un combustible
réducteur (par exemple le dihydrogène)
•couplée à la réduction sur l'autre électrode
d'un oxydant, tel que le dioxygène de l'air.

La réaction d'oxydation de l'hydrogène est accélérée

par un catalyseur qui est généralement du platine.
Il existe de nombreux types de PAC mettant Une pile à combustible
différentes oxydations en place.
 Les piles à hydrogène

AFC PEMFC DMFC PAFC MCFC SOFC

Alkalin Polymer Direct Phosphoric Molten Solid Oxyd
Type de pile Fuel Cell Exchange Methanol Acid Carbonate Fuel Cell
Membran Fuel cell Fuel Cell Fuel Cell
Fuel Cell

Solution Membrane Membrane Acide Li2CO3 et ZrO2 et Y2O3

KOH polymère polymère phosphorique KCO3 fondu
Electrolyte conductrice conductrice dans une
de protons de protons matrice LiAlO2 
Ions de OH- H+ H+ H+ CO32- O2-
l'électrolyte

température 60-80°C 60-100°C 60-100°C 180-220°C 600-660°C 700-1000°C

Combustible/ H2 / O2 H2 / Air Méthanol/Air H2 / Air H2 / Air H2/ Air

Oxydants

Spatial Automobiles, Portable Cogénération Cogénération Cogénération

Domaines Portable, Production Production
d'application Cogénération d'électricité d'électricité
Maritime Automobile
Niveau de Utilisée Prototypes Prototypes Technologie Prototypes Prototypes
développement mûre
 Nous avons choisis comme type de voiture à étudier la :
Peugeot 207 Epure Concept

Ce concept-car, 207 Epure, est équipée d'un moteur électrique alimenté par une pile à combustible
de type PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell)
« GENEPAC 20 » de 20 kW. Ce système de pile à combustible offre un niveau de rendement
supérieur à 50 % contre 25 à 30 % pour un moteur thermique.
 Nous étudions donc
Les PEMFC

PEMFC
Les PEMFC (Proton Exchange Membrane fuel Cell ; Pile à combustible à membrane d'échange
de proton) sont actuellement le type de pile le plus étudié. Leurs applications sont multiples dans
le domaine des générateurs à poste fixe, des téléphones et ordinateurs portables mais surtout dans
le domaine automobile.

Elles portent également d'autres noms:

•IEMFC (Ion Exchange Membrane Fuel Cell, ou Pile à combustible à membrane d'échange
ionique)
•SPEFC (Solid Polymer Electrolyte Fuel Cell, ou Pile à combustible à électrolyte de polymère)
 Caractéristiques des PEMFC

Les PEMFC sont largement étudiées car elles présentent de nombreux avantages :

En particulier, elles ne sont pas sensibles au CO2 contrairement à l’AFC

Du fait de leur fonctionnement à faible température (moins de 90°C), elles sont en mesure de
démarrer rapidement et possèdent une plus grande souplesse de fonctionnement.

Cependant, elles présentent encore des problèmes qui doivent être réglés:

Leurs membranes sont très sensibles au monoxyde de carbone (CO).

Le catalyseur (Platine) coûte cher ainsi que les plaques bipolaires et la membrane.
 Composition des PEMFC

Le cœur des piles de type PEMFC est constitué d'une membrane (l'électrolyte), des électrodes,
des plaques de diffusion (backing) ainsi que des plaques bipolaires.
 Membrane

Elle est en Nafion. Le Nafion est

une résine échangeuse d'ions
entièrement fluorée produit par
la firme Du Pont de Nemours

La membrane a 2 fonctions : Structure du Nafion

•Tout d’abord elle a pour fonction de faire transiter les protons de l’anode vers la cathode

•Ensuite elle doit empêcher les gaz de se rencontrer (par exemple l’ oxygène et l’hydrogène ce
qui consumerait les réserves d’hydrogène sans produire de courant)

•Pour cela le Nafion est humidifié donc les ions transitent au travers et surtout du à la présence
d’ion H+ dans sa structure, le Nafion est chargé positivement et immobilise les ions négatifs
laissant le champs libre au protons pour traverser la membrane.

•De plus le Nafion à la propriété d’ être peu perméable et donc humide

ne laisse passer aucun gaz
 Les électrodes

Les électrodes doivent permettre de dissocier l'hydrogène et de faire le

transfert des protons vers l'électrolyte.

Dans la PEMFC, les électrodes sont à base de métaux précieux, surtout

du platine, dont la teneur est de 0,1 à 1 mg/cm2. Il est sous forme de
très fines particules sur du charbon actif à très grande surface
spécifique.

Lorsque la pile est alimentée en hydrogène

pur, il n'y a pas de problème; en revanche, il
suffit de quelques ppm de CO dans les gaz
pour provoquer un empoisonnement des sites
actifs au niveau des électrodes, car le CO
réagie avec le platine qui ne peut plus
dissocier le dihydrogène avec pour
conséquence une chute du potentiel. De même
le soufre est lui aussi un poison pour les
électrodes.
Influence du CO sur la caractéristique
"Tension-intensité surfacique"
 Backings(plaques de diffusion)

Entourant les électrodes, les Backings, d'une épaisseur de 100 à 300 µm ont un double rôle. Ils
ont pour principales fonctions :

•permettre la diffusion des gaz jusqu’aux électrodes

•permettre le transfert d’électrons de l’anode vers la cathode

•Assurer la stabilité du niveau d’humidité de la membrane en permettant d’évacuer l’eau.

Ils doivent donc être à la fois conducteurs et poreux

 Les plaques bipolaires
•Elles servent à assurer la distribution des gaz et l'évacuation de
l'eau:
pour cela, l'une des faces est parcourue de micro-canaux de
dimensions
M
de l'ordre de 0,8 mm
Ce sont Représentation
aussi des collecteurs
d‘ de courant
uneLes
En effet plaque bipolaires
électrons produits par l'oxydation de
l'hydrogène traversent le support d'anode puis la plaque,
passent par le circuit extérieur et arrivent du côté de la
cathode. e-
Pour cela ces plaques sont souvent faites avec du
graphite, ou des mousses métalliques.

Par ailleurs, les performances de la pile dépendent des canaux qui doivent être usinés
avec soin, d'où une fabrication délicate et des prix élevés.

Outre les contraintes au niveau de la conductivité, elles doivent présenter une bonne stabilité face
aux réactifs, notamment par rapport à l'eau et aux acides.

Les recherches se portent donc sur l'utilisation de matériaux autres que le graphite (inox, résines
thermodurcissables).
 Vers le moteur Du moteur
PtO2 + 4H+ + 4e- 2H2O + Pt électrique
électrique H3 O+ H2O + H+ O2+ 4e- + 4H+  2 H2O

H+ H+
H+
Vers l’extérieur
Vers le
circuit d’eau
H+ HO
Pt HO
PtH
Pt H2OP2 tO22
H O++
H32O
Depuis les réserves
H H+
2Pt+H2  2PtH
Production
d’hydrogène permanente O2+ 2H+ + 2e-  H2O2
HPtH + H2O
+
e- -
H++ H3O+ + Pt+e
de proton H et d’électrons
H3O+  H2O + H+
H2O2 + 2H+ + 2e-  2 H2O
H+ e- 2O
HH H2O
2O 2
H+ H
+

PtH
Pt
HH32O O+

H+
H+
H2O Pt+O2 PtO2
Depuis le PtO2 + 4H+ + 4e- 2H2O De
+ Ptl’extérieur
circuit d’eau

H+
Anode Membrane Cathode
électrolytique
II. L’hydrogène : la faiblesse des Piles à
combustibles (PAC)
 Introduction
L'hydrogène fut reconnu comme une substance distincte en 1776 par Henry Cavendish (1731
-1810)
Antoine Laurent Lavoisier (1743 - 1794) décida alors d'appeler ce gaz
hydrogène, du grec "hydro": eau et "gène": producteur. 

L'atome d'hydrogène est composé d'un proton et d'un électron. C'est

donc le plus léger atome existant.
Sur terre, L'hydrogène est présent le plus souvent dans de nombreuses
molécules notamment l'eau (H2O) le sucre, les protéines et les
hydrocarbures. Pur il se présente sous la forme d'un gaz soit le Antoine-Laurent
dihydrogène (H2) ce qui est rare. Lavoisier

Si l'hydrogène joue un rôle important dans l'industrie, il n'est presque pas utilisé comme vecteur
d'énergie (sauf pour les fusées).
Classiquement, il est utilisé surtout dans:
- dans la production de carburants à faible teneur en soufre.
- l'industrie chimique et pétrochimique
- l'industrie verrière,
- électronique (puces d'ordinateurs),
- alimentaire (corps gras insaturés),
- en métallurgie
 Propriétés de l'hydrogène
 Masse atomique
 1,0079 L'hydrogène possède un haut pouvoir énergétique
g/mol
gravimétrique: 120 MJ/kg comparé au pétrole (45
 Température de solidification  14 K
MJ/kg), au méthanol (20 MJ/kg) et au gaz naturel
 Température d'ébullition  20,3 K
(50 MJ/kg).
 Densité liquide à (20,3 K)  70.79 kg/m3

 Densité gazeuse à (20,3 K)  1.34 kg/Nm3 En revanche, un des inconvénients de ce gaz fait
 Densité gazeuse à (273 K)
 0.08988 que ce gaz est le plus léger (2,016g/mol H2) .
kg/Nm3

 PCI (Pouvoir calorifique inférieur)  120 MJ/kg

 PCS (Pouvoir calorifique supérieur)  142 MJ/kg Ce qui lui confère un faible pouvoir
 Energie d'évaporation  445 kJ/kg volumétrique :10,8 MJ/m3 face au méthanol(16
 Energie de liquéfaction  14112 kJ/kg MJ/m3)et au gaz naturel (39,77 MJ/m3).
 Température d'auto inflammation dans l'air  858 K

Ainsi, la faible densité volumétrique de

l’élément hydrogène pose un réel
problème de stockage mais aussi de
transport.

Il n’en reste pas moins que la densité

énergétique volumétrique pourrait être
satisfaisante qu’à l’état liquide ou
comprimé (700 bars).
 Sécurité
Bien Mauvais
Lors de la combustion de l'hydrogène dans l'air, on a:
.aucune formation de dérivées carbonées, .formation de faibles quantités de NOx du fait
soufrés de la réaction de l'azote de l'air avec une partie
de l'O2.
A cause de l'affaire Hindenburg en 1937, l'hydrogène jouit d'une mauvaise réputation:

les recherches ont cependant montré que cet La flamme à une température de 2300°C dans
accident n'était pas dû à l'hydrogène mais à l'air et est à peine visible à l’œil nu. rendant
l'inflammabilité de l'enveloppe du dirigeable. problématique l’action de secours ne voyant
pas le danger
 
L'énergie d’inflammation est très faible (10 fois
plus faible comparativement aux autres L’hydrogène a un large domaine
hydrocarbures): 0.02 MJ.  d’inflammabilité dans l'air: 4 à 75% (contre de
5 à 15% pour le méthane).
Néanmoins, l'hydrogène, se diffuse très vite
dans l’air passant très rapidement sous la
Limite Inférieure d’Inflammabilité. Sa faible
densité lui permettant de s’échapper par toutes
les micro-ouvertures possibles.

Ainsi à long terme, l’hydrogène pourrait être utilisé à grande échelle avec des mesures de
sécurités adéquates
 production

La demande mondiale en énergie primaire

en 2007 était de 11 milliards de tonnes en
pétrole (128 000 Twh)

Du fait de la dominance de la demande

par le pétrole et le charbon, l’hydrogène
ne recouvre actuellement que 1,5% de la
Ceci suggère une amélioration considérable de la
demande énergétique.
production d’hydrogène pour que celui-ci atteigne
une part significative dans la demande.

Les méthodes de production sont:

- vaporeformage (gaz naturel, naphta),
- oxydation partielle (naphta, charbon, hydrocarbures lourds..),
- électrolyse,
- coproduit dans la fabrication d'éthylène.
L'hydrogène est produit en majeure partie à partir du reformage d'hydrocarbures. Les deux
premières techniques correspondent à près de 95% de la production totale.
 A partir de carburants fossiles (pétrole, gaz naturel, charbon) et du Méthanol

Le vaporeformage
Le principe du vaporeformage consiste à mélanger le carburant avec de l'eau pour former une
solution. Cette solution est ensuite préchauffée puis vaporisée.

Le gaz est envoyé dans un réacteur chauffant à 300°C contenant du dioxygène et un catalyseur
nécessaire à la réaction.
On obtient donc : CH3OH + H2O —> 3 H2 + CO2 Ou CH4 + 2H2O —> CO2 + 4H2
Puis, le gaz est purifié du CO2
Cette réaction est endothermique (elle nécessite un apport de chaleur), d'où le besoin de
chauffer à 300°C à l'aide d'un réacteur.
L'oxydation partielle
On doit d'abord vaporiser et chauffer le carburant qui réagit ensuite avec le dioxygène de l'air:

CxHy + z O2 —> a CO + b CO2 + c H2

. La dernière étape consiste en une purification du gaz en raison de son taux élevé en monoxyde
de carbone CO.
L'inconvénient de ces méthodes réside dans l'émission de gaz à effet de serre.
En effet, comme les formules le montrent, ces deux méthodes produisent du CO2.De plus,
utilisant des carburants fossiles, qui seront épuisées dans les années a venir.
 Par électrolyse
Les scientifiques ont trouvé un moyen simple de créer du dihydrogène en utilisant l'électricité
produite par des centrales nucléaires (notamment pendant les heures creuses).
Cette solution est l'électrolyse, qui va permettre de stocker l'énergie sous forme chimique .
Ainsi, en stockant le dihydrogène produit, on peut engendrer un courant électrique en utilisant le
principe de la pile à combustible.
Le rendement de l'électrolyse approche 65%.

Cette solution étant mobile (le dihydrogène se transporte), elle peut

s'appliquer dans le domaine des transports.
Le principe de l'électrolyse : Electrolyseur industriel
on considère un bac rempli d'eau pure avec quelques gouttes de solution d'acide sulfurique H2SO4.
On plonge ensuite deux électrodes, une à chaque extrémité du bac, reliées à un générateur
électrique.
L'ensemble forme un circuit fermé. On observe alors deux réactions,
une à l'anode : 2 H2O —> O2 + 4 H+ + 4 e-
Puis les ions H+ et les électrons passent dans le bac où est plongée la cathode.
4 H+ + 4 e- —> 2 H2
D'où le bilan de la réaction : Mais cette méthode n'est rentable qu'en utilisant des surplus
2 H2O —> 2 H2 + O2 d'électricité car ni la pile, ni l'électrolyse n'ont des rendements
de 100%.
 Vers le futur
Avec la fission nucléaire
Depuis plusieurs années déjà, des chercheurs
étudient des réacteurs nucléairesde 4ème
génération.
plus sûrs, moins consommateur, une production
plus faible de déchets mais surtout une
production d’hydrogène.

Le CEA a choisi de retenir en particulier le Toutefois, si l'on doit utiliser ce dihydrogène il

réacteur à gaz à haute température (1100°C), noté faudra quadrupler le nombre de centrales
VHTR. nucléaires.
le procédé photobiologique. Le procédé photolytique.
Au cours de la photosynthèse, les plantes vertes Ce procédé consiste à bombarder intensivement
dissocient l’eau en hydrogène et en dioxygène, d'énergie solaire (lumière) l'eau.
dihydrogène qui combiné au CO2 serait utilisé
pour la fabrication de tissus végétaux. La réaction parait extrêmement simple :
2e-+2H+2h2

Ce procédé consiste à Cette méthode est celle utilisée

Ce type de procédé Essai de
récupérer l’hydrogène par des micro-organismes
pourrait être au point photolyse au
produit
d'ici 2 ans. CEA
III. Comparaison entre la voiture à moteur thermique et la
voiture à hydrogène
 VS
1° non-polluante => 8 pts
2° sécurité => 6 pts
3° praticité => 4 pts
3° ex-æquo confort => 4 pts
5° prix et rentabilité => 2 pts
5° ex-æquo design => 2 pts
5° ex-æquo habitabilité => 2 pts
5° ex-æquo autonomie => 2 pts
9° sportivité => 1 pts
 1° non-polluante

Rejette: de l’eau 47 tonnes de CO2 :Rejette

Construction: 6 tonnes de CO2 5.5 tonnes de CO2 :Construction
Production : 2 tonnes de CO2 2.5 tonnes de CO2 :Production
du carburant du carburant

Total:8 tonnes de CO2 55 tonnes de CO2:Total

HC2O2
H2O CO2
CO2 H2O COC
2 O
O22
COC

VS
2 O2
C
H2OCO2 COC2O2
H2O
+8pts +0pts
 2° sécurité

Contrairement aux idées reçues, l’hydrogène bien

que explosif, est volatile et s’échappe de façon
trop rapide lors d’une fuite pour être dangereux,
ce qui fait qu’une voiture à hydrogène est l’égale
en sécurité d’une voiture actuelle

+6pts VS +6pts
 3° praticité

Le moteur n’influençant pas sur la praticité d’une

voiture, une voiture à hydrogène est aussi
pratique qu’une autre

+4pts VS +4pts
 3° ex-æquo confort

De même, Le moteur n’influençant pas sur le

confort d’une voiture, une voiture à hydrogène
est aussi confortable qu’une autre

+4pts VS +4pts
 5° prix et rentabilité

Prix d’une pile à combustible: Prix d’un moteur:

De l’ordre de 8000€ De l’ordre de 1600€

+0pts VS +2pts
 5° ex-æquo habitabilité

Etant obligée d’embarquer des réserves de dihydrogène et

devant être la plus légère possible la voiture à hydrogène n’en
est que plus petite et moins habitable

+0pts VS +2pts
 5° ex-æquo design

Le moteur n’influençant pas sur le design d’une

voiture, une voiture à hydrogène est aussi belle
qu’une autre

+2pts VS +2pts
 5° ex-æquo autonomie

800km

150km

+0pts VS +2pts
 9° sportivité

0 à 100km/h : 0 à 100km/h :
15.0 s 7.2 s
Vitesse maximale : Vitesse maximale :
130km/h 222km/h

+0pts VS +1pts
 VS
8 pts <= 1° non-polluante => 0 pts
6 pts <= 2° sécurité => 6 pts
4 pts <= 3° praticité => 4 pts
4 pts <= 3° ex-æquo confort => 4 pts
0 pts <= 5° prix et rentabilité => 2 pts
2 pts <= 5° ex-æquo design => 2 pts
0 pts <= 5° ex-æquo habitabilité => 2 pts
0 pts <= 5° ex-æquo autonomie => 2 pts
0 pts <= 9° sportivité => 1 pts
24 pts 23 pts