CAPACITATEA

CALORICĂ A UNUI GAZ

PERFECT
PRINCIPIUL 1 AL TERMODINAMICII
ELABORAT:OPREA ANGELICA
IC, GR.2201
Dacă un sistem primeşte o cantitate de căldură infinitezimală, dQ, temperatura sistemului creşte cu dT, iar
valoarea raportului: dQ/dT = C reprezintă capacitatea calorică
Scopul în definirea capacității de căldură este de a relaționa schimbările de energie internă cu modificările
măsurate în variabilele care caracterizează stările sistemului. Pentru un sistem format dintr - o singură
substanță pură, singurul tip de muncă se poate face este de lucru atmosferic și astfel prima lege reduce
la d U = d ' Q - P d V (28)
În funcție de natura procesului trebuie să definim condițiile de efectuare al său.
La solide și lichide volumul și temperatura variază foarte puțin, din această cauză folosim capacitatea
calorică la presiune constantă.
La gaze însă capacitatea poate fi definită la volum sau presiune constantă.
Să presupunem acum că U este considerată ca fiind o funcție U ( T , V ) a perechii de variabile
independente T și V . Mărimea diferențială d U poate fi întotdeauna extinsă în ceea ce privește derivatele
 sale parțiale conform
unde indicii indică cantitatea menținută constantă la calcularea instrumentelor derivate. Înlocuind această
ecuație în d U = d ′ Q - P d V se obține apoi expresia generală
pentru căldura dependentă de cale . Calea poate fi acum specificate în ceea ce privește variabilele
independente T și V . Pentru o temperatură de schimbare la volum constant, d V = 0 și, prin definiție a
capacității calorice, d ' Q V = C V d T .  Ecuația de mai sus dă imediat pentru capacitatea de
căldură la volum constant, arătând că schimbarea energiei interne la volum constant se datorează în
totalitate căldurii absorbite.
Pentru a găsi o expresie corespunzătoare pentru C P , trebuie doar să schimbăm variabilele independente
în T și P și să înlocuim expansiunea pentru d V în ecuația (28) și corespunzător
pentru d U pentru a obține
Pentru o schimbare de temperatură la presiune constantă , d P = 0 și, prin definiție a capacității termice, d ′ Q = C P d T , rezultând

Cei doi termeni suplimentari dincolo de C V au un sens fizic direct. Termenul reprezintă lucrarea atmosferică suplimentară pe care o face
sistemul pe măsură ce suferă expansiune termică la presiune constantă, iar al doilea termen implică reprezintă
munca internă care trebuie făcută pentru a trage sistemul deoparte împotriva forțelor de atracție dintre moleculele substanței (lipiciul
intern). Deoarece nu există lipicios intern pentru un gaz ideal , acest termen este zero și, din legea gazului ideal, derivata parțială rămasă este
Cu aceste substituții, ecuația pentru C P devine pur și simplu C P = C V + n R (37) sau c P = c V + R (38) pentru căldurile specifice molare. De exemplu,
pentru ungaz ideal monatomic (cum ar fi heliul ), c V = 3 R / 2 și c P = 5 R / 2 la o bună aproximare. c V T reprezintă cantitatea de energie cinetică
 translațională deținută de atomii unui gaz ideal în timp ce aceștia sar în jurul aleatoriu în interiorul containerului lor.Molecule diatomice (cum ar
fi oxigenul ) șimoleculele poliatomice (cum ar fi apa ) au mișcări de rotație suplimentare care stochează, de asemenea, energia termică în energia
lor cinetică de rotație. Fiecare suplimentar grad de libertate contribuie cu o cantitate suplimentară R la c V . Deoarece moleculele diatomice
poate roti în jurul a două axe și molecule poliatomice poate roti în jurul a trei axe, valorile c V creștere de până la 5 R / 2 și 3 R , respectiv,
și c P crește corespunzător 7 R / 2 și 4 R . ( c V și c Pcrește și mai mult la temperaturi ridicate datorită gradelor de libertate vibraționale.) Pentru un
gaz real, cum ar fi vaporii de apă, aceste valori sunt doar aproximative, dar dau ordinea corectă de mărime. De exemplu, valorile corecte
sunt c P = 37,468 jouli pe K (adică 4,5 R ) și c P - c V = 9,443 jouli pe K (adică 1,14 R ) pentru vaporii de apă la 100 ° C și 1 presiune atmosferică.
R=8,314 J/mol*K
 Ec. valabila pentru orice substanta, in orice stare de agregare,
permitand calculul lui Cp si Cv si la substante solide

Pentru gaze perfecte

Ec valabila numai pentru gaze perfecte = ec Robert Mayer

Pentru gaze reale,unde a = constanta presiunii interne din ec. van der Waals

Pentru solide, unde: nA = nr de atomi de molecule

Conform ec. Robert Mayer, constanta universal a gazelor, R, are

semnificatia surpluslui de caldura necesar la dilatarea izoterma
a 1 mol
de gaz fata de incalzirea sa izocore cu 1K