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3.1 Modelo Molecular de um Gs Ideal 3.2 Capacidade Calorfica Molar de um Gs Ideal 3.3 Processos Adiabticos para um Gs Ideal
PV ! nRT
As propriedades macroscpicas podem ser compreendidas com base no que est acontecendo na escala atmica Examinaremos tambm a lei do gs ideal em termos do comportamento das molculas individuais que formam o gs
2d (t ! v xi
Fi (t ! (p xi ! 2mv xi
Pela terceira lei de Newton a componente da fora que a molcula exerce sobre a parede
2 2 mvxi mvxi ! Fi ! d ! d
Considerando as N molculas do gs ideal no recipiente de volume V A fora mdia total F exercida sobre a parede do recipiente pelo gs
2 mv xi m N 2 ! v xi F ! d d i !1 i !1 N
m N 2 ! v xi d i !1
Pelo teorema de Pitgoras:
2 2 2 vi2 ! vxi v yi vzi
v
2 vx ! i !1
2 xi
m 2 ! N vx d
m v2 ! N d 3
N mv 2 ! 3 d
2 v 2 ! 3vx
Obtemos a presso exercida sobre a parede, dividindo F pela rea da parede (A=d2). Nota: V=Ad=d3
1N P! mv 2 3V
A presso proporcional ao nmero de molculas por unidade de volume e energia cintica translacional mdia das molculas
1 2 mv 2
N PV ! nRT ! RT NA PV ! NkBT
onde
N A ! 6.022 v 1023
Nmero de Avogadro
kB !
R ! 1.38 10 23 J/K NA
Constante de Boltzmann
Substituindo
1N P! mv 2 3V
obtemos
2 N 1 2 mv V ! Nk BT 3 V 2
T!
2 1 2 mv 3k B 2
A temperatura de um gs uma medida directa da energia cintica translacional mdia das molculas
5
1 3 mv 2 ! k BT 2 2
K translacional total
1 3 ! N mv 2 ! NO BT 2 2
3 ! nRT ! U 2
ip f
(T ! T f Ti
ip f'
i p f ''
(U
mesmo
Q ! (U W
W para cada trajectria diferente (rea sob a curva diferente) Logo a energia necessria para produzir cada variao de temperatura no tem um 7 valor nico
Essa dificuldade resolvida definindo-se as capacidades calorficas para dois processos que ocorrem com mais frequncia: o processo isocrico e o processo isobrico Modificamos a equao
Q ! mc(t
Escrevemos em moles
Volume constante
Q ! nCV (t
Processo isocrico
ip f
ip f'
Presso constante
Q!n
(t
Processo isobrico
CV a capacidade calorfica molar a volume constante CP a capacidade calorfica molar a presso constante
W ! PdV ! 0
Q ! (U ! 3 nR(T 2
3 nCV ! nR 2
(U ! nCV (T
vlida para qualquer processo no qual h variao de temperatura , no apenas para um processo isocrico verdade tambm para gases monoatmicos e poliatmicos
1 dU CV ! n dT
9
(U ! Q W ! nC P (T P(V
P(V ! nR(T
(U ! nCV (T
nCV (T ! nC P (T nR(T
CV ! C P R
CP !
5 R ! 20.8 J/mol K 2
CP !K CV
K !
P V
R 5 ! ! R 3
5 2 3 2
K ! 1.67
para um gs monoatmico
10
PV K ! constante
TV K 1 = constante
TiViK 1 ! T f V fK 1
11
PiVi K ! Pf V fK