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Captulo 3

3.1 Modelo Molecular de um Gs Ideal 3.2 Capacidade Calorfica Molar de um Gs Ideal 3.3 Processos Adiabticos para um Gs Ideal

Ludwing Boltzmann (1844-1906)

3.1 Modelo Molecular de um Gs Ideal


Dum ponto de vista macroscpico, a representao matemtica do modelo do gs ideal a lei do gs ideal:

PV ! nRT
As propriedades macroscpicas podem ser compreendidas com base no que est acontecendo na escala atmica Examinaremos tambm a lei do gs ideal em termos do comportamento das molculas individuais que formam o gs

Modelo estrutural de um gs mantido num recipiente


O nmero de molculas no gs muito grande e a separao mdia entre as molculas grande quando comparada com suas dimenses As molculas obedecem s leis do movimento de Newton, mas como um todo movem-se aleatoriamente As molculas interagem somente por meio de foras de curto alcance durante colises elsticas As molculas colidem elasticamente com as paredes do recipiente O gs puro, o que significa que todas as suas partculas so idnticas
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Interpretao Molecular da Presso de um Gs Ideal


Uma das molculas de um gs ideal, de massa m move -se numa caixa cbica de lado d, com uma velocidade vxi na direco do eixo x (i refere-se a partcula i) A componente pxi do momento da molcula mvxi antes da coliso, a variao no momento da molcula na direco x

(p xi ! momento linear final momento linear inicial (p xi ! mv xi  (mv xi ) ! 2mv xi


O intervalo de tempo entre duas colises com a mesma parede Pelo Teorema impulso momento:

2d (t ! v xi

Fi (t ! (p xi ! 2mv xi

Onde Fi a fora da parede sobre a molcula


2  2mvxi  2mv xi  mv xi Fi ! ! ! d (t 2d / v xi

Pela terceira lei de Newton a componente da fora que a molcula exerce sobre a parede

Fi, sobre a parede

2 2  mvxi mvxi !  Fi !  d ! d

Considerando as N molculas do gs ideal no recipiente de volume V A fora mdia total F exercida sobre a parede do recipiente pelo gs
2 mv xi m N 2 ! v xi F ! d d i !1 i !1 N

A fora constante, F, sobre a parede devido s colises moleculares tem o valor


N

m N 2 ! v xi d i !1
Pelo teorema de Pitgoras:
2 2 2 vi2 ! vxi  v yi  vzi

v
2 vx ! i !1

2 xi

m 2 ! N vx d

A fora total sobre a parede

m v2 ! N d 3

N mv 2 ! 3 d

2 v 2 ! 3vx

Obtemos a presso exercida sobre a parede, dividindo F pela rea da parede (A=d2). Nota: V=Ad=d3

1N P! mv 2 3V

A presso proporcional ao nmero de molculas por unidade de volume e energia cintica translacional mdia das molculas

1 2 mv 2

Interpretao Molecular da Temperatura de um Gs Ideal

N PV ! nRT ! RT NA PV ! NkBT

onde

N A ! 6.022 v 1023

Nmero de Avogadro

kB !

R ! 1.38 10  23 J/K NA

Constante de Boltzmann

Substituindo

1N P! mv 2 3V

obtemos

2 N 1 2 mv V ! Nk BT 3 V 2

T!

2 1 2 mv 3k B 2

A temperatura de um gs uma medida directa da energia cintica translacional mdia das molculas
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Rescrevendo a equao anterior de outra forma

3 k BT a energia translacional mdia por molcula 2 1 2 1 mv 2 ! 1 k T 2 x B como vx ! v 2 2 3

1 3 mv 2 ! k BT 2 2

Teorema de equipartio de energia


A energia de um sistema em equilbrio trmico est igualmente dividida entre todos os graus de liberdade
Graus de liberdade refere-se ao nmero de maneiras independentes pelas quais uma molcula pode ter energia. No caso do gs ideal cada molcula tm 3 graus de liberdade uma vez que se movimentam na direco dos eixos x,y e z A energia cintica translacional total de N molculas de gs simplesmente N vezes a energia translacional mdia por molcula = Energia interna de um gs monoatmico

K translacional total

1 3 ! N mv 2 ! NO BT 2 2

K translacio nal total

3 ! nRT ! U 2

3.2 Capacidade Calorfica Molar de um Gs Ideal


A quantidade de gs ideal medida pelo nmero de moles n, em vez da massa m O gs submetido a diversos processos

ip f
(T ! T f  Ti

ip f'

i p f ''
(U

com a mesma variao de temperatura

mesmo

Pelo primeiro princpio da termodinmica

Q ! (U  W
W para cada trajectria diferente (rea sob a curva diferente) Logo a energia necessria para produzir cada variao de temperatura no tem um 7 valor nico

Q diferente para cada trajectria

Essa dificuldade resolvida definindo-se as capacidades calorficas para dois processos que ocorrem com mais frequncia: o processo isocrico e o processo isobrico Modificamos a equao

Q ! mc(t

Escrevemos em moles

Volume constante

Q ! nCV (t

Processo isocrico

ip f
ip f'

Presso constante

Q!n

(t

Processo isobrico

CV a capacidade calorfica molar a volume constante CP a capacidade calorfica molar a presso constante

No processo isocrico V = constante

W ! PdV ! 0
Q ! (U ! 3 nR(T 2

Do primeiro princpio da termodinmica

3 nCV ! nR 2

3 CV ! R ! 12.5 J/mol K para todos os gases monoatmicos 2

(U ! nCV (T

vlida para qualquer processo no qual h variao de temperatura , no apenas para um processo isocrico verdade tambm para gases monoatmicos e poliatmicos

Para variaes infinitesimais

1 dU CV ! n dT
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No processo isobrico P = constante

(U ! Q  W ! nC P (T  P(V

P(V ! nR(T
(U ! nCV (T

nCV (T ! nC P (T  nR(T

CV ! C P  R
CP !

esta expresso se aplica a qualquer gs ideal

5 R ! 20.8 J/mol K 2

CP !K CV

K !

P V

R 5 ! ! R 3

5 2 3 2

grandeza sem dimenso

K ! 1.67

para um gs monoatmico
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3.3 Processos Adiabticos para um Gs Ideal


Em trs processos, uma varivel de estado mantida constante P = constante para um processo isobrico V = constante para um processo isocrico T = constante para um processo isotrmico Um quarto processo especial o processo adiabtico H algo constante nesse processo? A combinao de algumas variveis permanece constante

PV K ! constante

TV K 1 = constante
TiViK 1 ! T f V fK 1
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PiVi K ! Pf V fK

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