ENERGIA Y BALANCE DE ENERGIA

Energa es costosa. No se sabe aprovechar el suministro de energa gratis del sol, vientos o mareas. Es posible generar energa nuclear-pero existe problema de guardar desechos radiactivos. No existen recursos (cadas de agua, ni presas) para generacin de energa hidroelctrica. Se recurre: Combustin de sustancias, mediante la quema de un gas combustible, petrleo, gas natural, o combustible slido y a utilizar el calor generado como fuente de energa trmica o elctrica (indirectamente).

 En los ltimos aos el costo del petrleo y la poca disponibilidad del gas natural ha elevado el costo de la energa. Entonces es necesario: Ahorro de energa en cualquier operacin o proceso a llevarse a cabo. Como ingenieros qumicos es necesario determinar la cantidad exacta de energa que entra o sale de cada unidad de un proceso.

CONCEPTOS PRINCIPALES Y NECESARIOS

Sistema. Cualquier porcin de masa o equipo especfico el cual es objeto de estudio. Un sistema se define encerrndolo con una frontera.
FRONTERA

SISTEMA

TIPOS DE SISTEMAS
Sistema cerrado o sistema sin flujo: Un sistema encerrado por una frontera a travs del cual no hay transferencia de masa. Sistema abierto o con flujo es aqul que permite el intercambio de masa. Toda masa o equipo externo al sistema se denomina entorno.

CONCEPTOS PRINCIPALES
Propiedad. Una caracterstica de un material que se puede medir como por ejemplo la presin, el volumen, la temperatura o que se puede calcular . Propiedad extensiva. Su valor: es la suma de los valores para cada uno de los subsistemas. Su magnitud depende de la cantidad de masa que se aade o se quita del sistema. por ejemplo: el volumen, la masa, la energa son variables extensivas.

 Propiedad intensiva. Su valor no es aditivo y no vara con la cantidad de material que contenga el subsistema. Por ejemplo la temperatura, la presin, la concentracin, la densidad , color no varan por mas que se parta en varios subsistemas o se vuelvan a unir. Estado. Conjunto de propiedades de los materiales en un momento dado . No depende de la forma ni de su conformacin, sino slo de sus propiedades intensivas como la temperatura, la presin o la composicin.

SEIS TIPOS DE ENERGIA

TRABAJO CALOR ENERGIA CINETICA ENERGIA POTENCIAL ENERGIA INTERNA ENTALPIA

TRABAJO
El trabajo (W) es una forma de energa que representa una transferencia entre el sistema y el entorno. No es posible almacenar trabajo. El trabajo es positivo si se hace sobre el sistema .Para que una fuerza mecnica realice trabajo, la frontera del sistema debe moverse:
estado 2

W !

F .ds
estado1

donde F es una fuerza externa en la direccin s que acta sobre el sistema ( o una fuerza del sistema que acta sobre el entorno).

TIPOS DE TRABAJO
Trabajo mecnico Wm que es el trabajo realizado por una parte mvil dentro de un sistema ( por ejemplo , un rodete de mezcla en una fermentacin) Trabajo de flujo Wf que es la energa necesaria para impulsar materia dentro del sistema, el trabajo de flujo viene dado por la siguiente expresin : Wf = p V

CALOR
El calor (Q) Es una energa que fluye como resultado de una diferencia de temperaturas entre el sistema y su entorno (alrededores). Direccin: Va de mayor a menor temperatura. El calor no se almacena ni se crea. Es positivo cuando se transfiere al sistema.

TRANSFERENCIA DE CALOR
Puede ser: CONDUCCIN, RADIACIN, CONVECCIN. El calor al igual que el trabajo, es una funcin de la trayectoria.

EVALUACION DE TRANSFERENCIA DE CALOR

Cuantitativamente: Se debe aplicar balance de energa. Formula emprica :

 Donde: Q = velocidad de transferencia de calor. A = rea a travs del cual se transfiere el calor.
(T = diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno. U = coeficiente emprico determinado a partir de datos experimentales, para cualquier equipo.

ENERGIA CINETICA
Ec. Es la energa que posee un sistema debido a su velocidad respecto al entorno que se encuentra en reposo. La energa cintica se puede calcular a partir de la relacin:

1 2 Ec ! mv 2

ENERGIA POTENCIAL
Ep: es la energa que un sistema posee debido a la fuerza que un campo gravitacional o electromagntico ejerce sobre el sistema respecto a una superficie de referencia. En el caso de un campo gravitacional , la energa potencial se puede calcular como:

Ep ! mgh
donde h es la distancia a que se encuentra la superficie de referencia.

 U es la energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masa del sistema, al movimiento de rotacin y de vibracin, a las interacciones electromagnticas de las molculas y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos o subatmicos de las molculas. No existen instrumentos que midan directamente en una escala macroscpica. Por lo tanto esta energa puede calcularse a partir de otras variables que s pueden medirse macroscpicamente como la presin, volumen, temperatura y composicin.

ENERGIA INTERNA

CALCULO DE U
Se calcula apartir de variables que pueden medirse. Se aprovecha de una propiedad especial de U que es una diferencial exacta. En el caso de un componente puro se puede expresar en trminos de dos variables intensivas: la temperatura y el volumen  especfico, Si (U) es una funcin de T y V

U = U( T, V )
 La derivada total ser: dU ! xU dT  xU  xV xT V dV T

 xU ! Cv xT V xU  x V

Cv : Capacidad calorifica a volumen cte. Este trmino pequeo , es despreciable. Cambios de U integrada

U 2  U 1 ! C v dT
T1

T2

Solo se calculan valores relativos no absolutos

 ENTALPIA.- Al aplicar el balance de energa siempre encontramos una variable de smbolo H entalpa . Se define como la combinacin de dos variables.

H ! U  pV
p= presin V = Volumen Para una sustancia pura, se puede expresar en trminos de (T,p). H = H( T,p)

CALCULO DE ENTALPIA
Derivada total: Por definicin: xH dT ! Cp : Capacidad calorifica a p cte xT
p

xH xH dH ! dT  xp dp xT p T

xH xp

dp
T

: Es despreciable : Cambios de entalpia integrada

H2 - H1 ! Cp dT
T1

T2

UNIDADES
Tiene unidades de fuerza por distancia. Joules = N m Ergios = dina cm.
UNIDAD Kilogramo-calora o kilocalora Gramo-calora calora Unidades trmicas britnicas Smbolo Masa de agua Intervalo de T

kcal cal Btu

1 kg

15rC - 16rC 15rC - 16rC

1g 1 lbm

60rF - 61r F

BALANCE DE ENERGIA MACROSCOPICO

W+

W-

Mi

Mo

Q+

Q-

 Para la aplicacin, desde el punto de vista prctico, consideremos el sistema mostrado La masa Mi entra al sistema, mientras que la masa Mo lo abandona. Ambas masas tienen una energa asociada a ellas en forma de energa interna, cintica y potencial, de manera que tambin se realiza trabajo de flujo. La energa abandona el sistema como calor Q : el trabajo mecnico Ws se realiza en el sistema desde los alrededores. Adems se supondr que el sistema es homogneo , sin carga.

ECUACION DE ENERGIA TRANSFORMADA CON VARIABLES Mi( U +Ec+Ep+pV) - Mo( U + Ec + Ep + pV) - Q + Ws =(E

Los ndices i y o se refieren a entrada y de salida respectivamente.

las condiciones de

(E: representa el cambio total o acumulacin de energa en el sistema. U : es la energa interna especfica. Ec : la energa cintica especfica. Ep : es la energa potencial especfica. p : la presin y  V :el volumen especfico.

 La ecuacin anterior se refiere a un proceso con una sola corriente de entrada y otra de salida. Se puede utilizar una ecuacin ms general para cualquier nmero de corrientes de materia
7Mi (U +Ec + Ep+ pV) - 7Mo (U +Ec + Ep+ pV) -Q + Ws = (E corrientes de entrada corrientes de salida

Esta ecuacin puede acortarse escribiendo la entalpa H en vez de U + pV.

7M (H +Ec + Ep) - 7M (H +Ec + Ep) -Q + Ws = (E corrientes de entrada corrientes de salida

CASOS ESPECIALES La ecuacin de balance de energa se puede simplificar SUPOSICIONES: La energa cintica es despreciable La energa potencial es despreciable.
- 7M (H +Ec + Ep) -Q + Ws = (E corrientes de entrada corrientes de salida
7M (H +Ec + Ep)

Son aceptables para aquellos procesos donde no se alcanzan grandes velocidades y no existen grandes cambios en las alturas, entonces en el balance de energa puede hacerse despreciable Ec o Ep.

Esta ecuacin se puede simplificar an ms

Procesos de flujo en estado estacionario .- En estado estacionario , no vara ninguna propiedad del sistema por lo que no existe acumulacin o variacin en la energa del sistema : (E = 0 La ecuacin sera : 7(M H) 7(M H ) - Q + Ws = 0 corrientes corrientes de entrada de salida Procesos adiabticos.- Un proceso en el que no se transfiere calor hacia o desde el sistema se denomina Adiabtico, no puede recibir o desprender calor hacia los alrededores, entonces Q = 0. La ecuacin se transforma en : 7(M H) corrientes de entrada 7(M H ) + Ws = (E corrientes de salida

PROCEDIMIENTOS PARA CALCULAR ENTALPIA

Para calcular la entalpia se utilizan ciertos convenios. Estados de referencia Propiedades de estado

ESTADOS DE REFERENCIA Los estados de referencia se utilizan para clculos de cambios de entalpia. Qu valores de entalpia se deben usar. Si la entalpa no puede medirse ni conocerse en trminos absolutos. Se debe trabajar siempre en trminos de variacin de entalpia. Estas variaciones se evalan en funcin de un estado de referencia que debe definirse al inicio del clculo.

 Si se quiere calcular la variacin de entalpa de un sistema que pasa del Estado 1 al Estado 2. Si se conocen las entalpas de los estados 1 y 2 en relacin a la misma condicin de referencia ( Ref), se calcula de la siguiente manera: (H Estado 1 Estado 2 Entalpa = H1 Href. Entalpa = H2 - Href. (H = ( H2 - Href.) (H1 - Href) = H2 H1

Ejemplo: 1 mol de CO2 se calienta a 1 at de presin

desde 0C hasta 25C, la variacin de la entalpa del gas puede calcularse como (H = 0.91KJ. ESTADO 1 (g, 0rC, 1 at) Asignar un valor de H1=0 al CO2 ESTADO DE REFERENCIA

ESTADO 2 H2= 0.91kJ al CO2 (g,25C, 1 at) (H = H2 - H1 = 0.91 - 0 = 0.91 Esto quiere decir que la entalpa a 25C es 0.91 kJ en relacin a la entalpa a 0C

PROPIEDADES DE ESTADO
Sus valores dependen nicamente del estado del material y no del camino que sigui el material para llegar a ese estado. Cules son? La entalpa especfica, la energa interna especfica, as como la temperatura, presin, y densidad. til para realizar clculos de balances de energa.

PROPIEDADES DE ESTADO
El cambio de entalpa de un proceso puede calcularse a travs de una serie de etapas hipotticas o recorridos del proceso, partiendo del estado inicial y alcanzando el estado final. La variacin total de entalpa del proceso real es igual a la suma de las variaciones de los procesos hipotticos.



Proceso hipottico

H 2O 2 35C Proceso real

O 2 + H 2O 35C

(H1
enfriamiento del reactante

(H3
calentamiento de los productos

(H2 H 2O 2 25C reaccin a 25C O 2 + H 2O 25C

VARIACIN DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

Puede ser resultado de : Cambios de temperatura; Cambios de fase; Mezcla de disoluciones; Reaccin

CAMBIOS DE TEMPERATURA
El calor que se transfiere para aumentar o disminuir la temperatura de un material se denomina calor sensible. En los balances de energa, las variaciones de calor sensible se calculan utilizando una propiedad de la materia denominada Capacidad calorfica a presin constante o simplemente Capacidad Calorfica. .

Capacidad Calorifica Cp
(H ! CpdT
T1
UNIDADES: Jmol-1 k-1 ; cal g-1 1rC-1 y BTU lb-1 F-1 Significado fsico: Cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de una sustancia

T2

Caracteristicas de Cp
La capacidad calorfica vara con la temperatura para los slidos , los lquidos y los gases reales. Es una funcin de la temperatura slo en la regin entre las transiciones de fase. No es posible tener una ecuacin de capacidad calorfica para una sustancia que sea vlida desde cero absoluto hasta cualquier temperatura deseada

Caracteristicas de Cp
Que hacen los ingenieros Determinan experimentalmente la capacidad calorfica entre las temperaturas en las que ocurren las transiciones de fase. Ajustan una ecuacin a los datos. Luego determinan una nueva ecuacin de capacidad calorfica para el siguiente intervalo de temperaturas .

Caracteristicas de Cp
Casi todas las ecuaciones para la capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases son empricas. Es usual expresar la capacidad calorfica como una funcin de la temperatura mediante una serie de potencias, con constantes a,b,c. Por ejemplo: Cp = a + bT + cT2 + dT3

Mtodo para clculo de entalpia

El cambio de entalpa de una sustancia debido al cambio de temperatura a presin constante. (H = M Cp (T = M Cp (T2 T1)

 Cul es la entalpia de 150 g de cido frmico a 70rC y 1 at de presin tomando como referencia 25rC y 1 at?. De tablas :Cp para el acido frmico en el intervalo de Ts de 25 a 70rC es: 0.524 cal /grC. Sustituyendo en la ecuacin (H = M Cp (T = M Cp (T2 T1) (H = (150g) (0.524 cal/g rC)(70-25)rC (H = 3537.0 cal. (H = 3.54 kcal.

EJEMPLO

CAMBIO DE FASE
Los cambios de fase, como (vaporizacin o fusin), van acompaados de variaciones relativamente grandes de U y H debido a las roturas y los nuevos enlaces creados entre las molculas. El calor transferido hacia o desde el sistema que produce un cambio de fase a temperatura y presin constante se denomina calor latente.

TIPOS DE CALOR LATENTE

Calor latente de vaporizacin ((hv):calor necesario para evaporar un lquido. Calor latente de fusin ((hf): calor necesario para fundir un slido. Calor latente de sublimacin ((hs) : calor necesario para vaporizar directamente un slido.

 La condensacin de gas a lquido necesita eliminar calor, por lo que el calor de condensacin es negativo -( (hv). El calor latente de congelacin o solidificacin de un lquido es - ( (hf). CONCLUSION El calor latente es un propiedad de las sustancias y al igual que la capacidad calorfica varia con la temperatura.

CALCULO DE ENTALPIA APARTIR DE CAMBIO DE FASE Los valores de los calores latentes de las sustancias, se encuentran normalmente tabulados. Para calcular (H cuando el calor latente a la temperatura real no se encuentra tabulada se utilizar una solucin hipottica.

CALCULO PARA CAMBIO DE CALOR LATENTE A TEMPERATURA DIFERENTE

Los cambios de fase se producen normalmente a temperaturas diferentes a las normales de ebullicin , fusin o sublimacin.

Proceso para clculo de cambio de calor latente a una temperatura distinta al punto de ebullicin normal

(H

Lquido 30C

Proceso real

Vapor 30C

(H1 calentamiento Lquido

(H3 enfriamiento de vapor

(H2

Liquido 60C

Vaporizacin

Vapor 60C

MEZCLA Y DISOLUCIN
Cuando los compuestos se mezclan o se disuelven, las molculas del disolvente y del soluto se rompen y se reordenan. En las disoluciones reales se produce una absorcin o desprendimiento neto de energa lo que produce cambios en la U y en la H de la mezcla.

CALOR INTEGRAL DE MEZCLA

El calor integral de disolucin se define como el cambio de entalpa que ocurre cuando un mol de soluto se disuelve a temperatura constante en una mezcla no ideal de dos componentes A y B es : El calor integral de mezcla o calor integral de disolucin es (Hm . Hmezcla = HA + HB + (Hm

CARACTERISTICAS DEL CALOR INTEGRAL DE MEZCLA

El calor de mezcla es un propiedad de los componentes de la disolucin. Es independiente de la temperatura y concentracin de la mezcla. Conforme la disolucin se hace ms y ms diluda, se alcanza un valor asinttico de (hm.

VARIACIN DE ENTALPA DEBIDA A LA REACCIN Las reacciones en se producen como resultado de las colisiones moleculares de los compuestos que deben estar en un estado de transicin y con suficiente energa de activacin. El calor de reaccin (H reac es la energa desprendida o absorbida durante la reaccin y es igual a la diferencia de entalpa entre los reactantes y los productos.

CALOR DE REACCION

(H reac ! Mh ( productos )  Mh ( reac tan tes )