10 Ano - Unidade Dois A Qumica e a Atmosfera

Breve histria da atmosfera da Terra Temperatura, presso e densidade da atmosfera A radiao na atmosfera O ozono na estratosfera

Breve histria da atmosfera da Terra

A atmosfera pode ser descrita como uma fina camada de gases sem cheiro, sem cor e sem gosto, presa Terra pela fora da gravidade e que a acompanha nos seus movimentos de rotao e translao.

 O vulcanismo exuberante que reinou sobre a Terra, desde a sua formao, h cerca de 4,6 mil milhes de anos, est na origem da sua atmosfera primitiva.
Atmosfera primitiva da Terra
40%
Gases na atmosfera primitiva (% volume)

30% 25%

5%
H2O CO2 N2 CH4

Vestigios

NH3 e SO2

Componentes maioritrios

Componentes minoritrios

Da atmosfera primitiva atmosfera actual

2H2O 2H2 + O2
UV

Hidrognio Oxignio gua Assim, h cerca de 2100 milhes de anos: J s havia vestgios de dixido de carbono e de vapor de gua na atmosfera; O oxignio comeou a libertar-se para a atmosfera; O azoto continuou a ser o componente principal da atmosfera terrestre.

A evoluo da atmosfera terrestre ao longo dos tempos pode ser traduzida pelo seguinte grfico:

A atmosfera actual: componentes, agentes de alterao e seus efeitos

H cerca de 1500 milhes de anos a atmosfera tinha a composio actual. Devido fora gravitacional, cerca de 80 % da massa da atmosfera encontra-se na camada mais prxima da superfcie da Terra, a troposfera. A gua, embora libertada em grande quantidade, no permanece na atmosfera porque se condensa, originando chuvas. O CO2, cuja concentrao muito baixa, produzido pela actividade vulcnica, pela respirao dos seres vivos, pela decomposio de matria orgnica e pela combusto dos combustveis fsseis. removido da atmosfera pela fotossntese, por dissoluo nos oceanos e por formao de xistos e rochas carbonatadas.

Composio do ar atmosfrico seco, em volume

Gs
Azoto (N2) Oxignio (O2) rgon (Ar) Dixido de Carbono(CO2) Non (Ne) Hlio (He) Metano (CH4) Crpton (Kr) Hidrognio(H2)

Volume
78.084% 20.946% 0.9340% 365 ppm 18.18 ppm 5.24 ppm 1.745 ppm 1.14 ppm 0.55 ppm

No includo no ar atmosfrico seco: Vapor de gua (muito varivel)

ppm: partes por milho

1%

Componentes vestigiais

 Os gases indicados na tabela anterior so todos de origem natural. Existem muitos outros compostos txicos resultantes da actividade humana (indstria, transportes, aquecimento domstico, etc.) que uma vez produzidos, escapam para a atmosfera e rapidamente se difundem, estando na origem de fenmenos que prejudicam a qualidade de vida na Terra. Tomam ento o nome de poluentes.

Alguns poluentes e as suas origens: Poluente Fontes principais

Dixido de carbono e monxidoTransportes em veculos com motor de de carbono (CO2 e CO). combusto, industria, respirao. xidos de azoto (NO, NO2 eTransportes, indstria de fertilizantes, indstrias siderrgicas). N2O). Dixido de enxofre e trixido de Indstria de papel, enxofre (SO2 e SO3). indstria petrolfera. combustes,

Compostos orgnicos volteisMotores, spays, refrigerao. (denominados COV) CH4, C2H6 e CFCs. Matria particulada (MP) Motores, indstria, incenerao. poeiras, fumos, gotas lquidas, dioxinas, etc.

Dose letal DL50

Todas as substncias so venenos. No existe nenhuma que no o seja. a dose que diferencia o veneno do remdio. DL50 a dosagem (mg/kg de peso corporal) que causa a morte em cinquenta por cento dos animais expostos. Quanto menor a dose letal de uma substncia, maior ser a sua toxicidade. Dizer que a DL50 do parecetamol, principio activo de alguns analgsicos, 338 mg/kg significa que um homem de 70 kg que ingira 70 x 338 = 23660 mg de uma s vez, isto , 47 comprimidos, tem 50% de probabilidades de morrer.

Temperatura, presso e densidade da atmosfera

Distinguem-se vrias camadas na atmosfera terrestre definidas pela sua composio e por dois parmetros fsicos principais: a presso e a temperatura. A presso atmosfrica Ao nvel da gua do mar, oscila entre 950 e 1 050 millibars. Esta variao diferencia as zonas de baixas presses, ou depresses, e as zonas de altas presses, ou anticiclones. Estas diferenas tm muita importncia em meteorologia pois condicionam os movimentos de massas de ar, e portanto os ventos. A presso atmosfrica varia tambm verticalmente: ela decresce progressivamente com a altitude.

 A temperatura do ar atmosfrico mais flutuante que a presso. Horizontalmente, ela depende da latitude, das oscilaes diurnas e sazonais, e das influencias ocenicas ou continentais. Em altitude, a temperatura no decresce como a presso, mas alternadamente cresce e decresce caracterizando as diferentes camadas atmosfricas.
A troposfera, camada mais prxima da crusta terrestre, representa aproximadamente 80 % da massa total da atmosfera. A temperatura decresce em mdia de 6,5 C por km at tropopausa, limite superior onde a temperatura cessa de decrescer para ter um valor mdio de - 57 C, esta variao de temperatura deve-se ao facto de a superfcie da Terra aquecer as camadas de ar mais prximas.

 A estratosfera. Nesta camada atmosfrica, a transformao do oxignio em ozono, por aco da radiao UV acompanhada da libertao de calor: a temperatura aumenta at um valor prximo de 0 C, definindo o limite superior, chamado estratopausa, situado a 50 km de altitude. A camada seguinte, a mesosfera, estende-se do quilometro 50 at mesopausa (80 km), aqui a temperatura decresce progressivamente at -100 C. Na termosfera, a temperatura cresce continuamente. A partir de uma certa altitude (aproximadamente 800 km), a densidade atmica muito baixa, e as espcies qumicas, devido baixa fora gravitacional, escapam-se para o espao: esta camada a exosfera. Ao conjunto da mesosfera superior e da termosfera d-se o nome de ionosfera, porque essa regio possui muitas partculas carregadas electricamente, como ies e electres livres, produzidas por fotoionizao dos gases atmosfricos, que arranca electres s molculas desses gases.

Propriedades dos gases

Estados da Matria - No dia-a-dia, lidamos com o que geralmente chamamos de coisas materiais. Estas podem ser slidas, como uma caneta ou um camio de cinco toneladas. Podem ser lquidas, como a gua que bebemos ou em que nadamos. Podem ainda ser gasosas, como o ar que respiramos e no qual se apoiam os pssaros nos seus voos. De todas as ideias sugeridas para explicar as semelhanas e diferenas nas propriedades exibidas pelos gases, lquidos e slidos, a Teoria Cintica mostrou-se mais abrangente. Essa teoria assume, como bsico, que toda matria composta de enorme quantidade de minsculas partculas invisveis, sempre em incessante e catico movimento. Os gases, nessa teoria, so constitudos por um grande nmero de molculas livres, que se movem e colidem a alta velocidade.

 Uma amostra de uma mesma substncia ocupa volumes diferentes consoante o estado fsico em que se encontra. A massa volmica da gua lquida temperatura ambiente, por exemplo, cerca de 1 g/cm3, ao passo que a do vapor de gua 0,0008 g/cm3. Dito de outra forma: uma mole de molculas de gua (6,023x1023 molculas = 18 g) no estado lquido ocupa 18 cm3, mas o mesmo nmero de partculas no estado gasoso, mesma temperatura, ocupa 22,4 dm3, um volume cerca de 1244 vezes maior. Os gases atmosfricos tm, portanto, baixa massa volmica.

Massa Volmica =

massa ( kg ) volume ( m3 )

 O nmero de partculas existente numa pequena poro de matria extremamente grande, para o exprimir no vantajoso usar nmeros como o milho ou at o bilio. Usa-se um nmero chamado Nmero de Avogadro (NA) em homenagem ao fsico italiano Amadeo Avogadro, que o determinou experimentalmente pela primeira vez. NA = 6,023 x 1023 A quantidade de substncia (n) que contm o nmero de Avogadro de unidades estruturais (tomos, molculas ou ies) designa-se por mole, smbolo mol.

mole a quantidade de substncia, n, que contm tantas partculas quantos os tomos existentes em 0,012 kg de carbono-12, isto 6,023 x 1023 partculas. Quando a mole utilizada, o nome das partculas elementares deve ser especificado, podem ser tomos, molculas, ies, electres ou outras partculas.

 Volume molar de gases

No foi s pela determinao do nmero de molculas correspondente a 1 mol de substncia que Amadeo Avogadro se notabilizou. Ao dedicar-se ao estudo dos gases, este cientista verificou a relao que ainda hoje tem o seu nome. Lei de Avogadro, que diz que: Volumes iguais de gases nas mesmas condies de presso e temperatura contm o mesmo nmero de molculas.
V V'

n n'

ou Vgs = k n, em que k uma constante

quantidade qumica de uma mole de qualquer gs, h-de corresponder um volume constante, desde que a sua temperatura e presso no se alterem. Os gases so altamente compressveis e o seu volume varia com a temperatura e com a presso. O volume ocupado por uma mole de gs denomina-se volume molar (Vm) e nas condies de presso e temperatura normais (PTN) tem o valor de 22,4 dm3.
22,4 cm3 temperatura de 0 C e presso de 1 atm

Massa molar
massa de uma mole de uma determinada substncia chama-se massa molar, representa-se pelo smbolo M e exprime-se em grama por mole (gmol-1 ). A massa molar toma o mesmo valor numrico que a massa atmica relativa (Ar) ou que a massa molecular relativa (Mr). Relembremos algumas relaes importantes j nossas conhecidas: N = n NA O nmero de partculas presentes numa amostra pode obter-se pelo produto da quantidade de matria pela constante de Avogadro. Uma das formas de compreender melhor esta expresso ver o que acontece em casos particulares: por exemplo, se tivermos uma mole (n = 1), o nmero de partculas coincide com a constante de Avogadro. Uma mole de molculas de hidrognio gasoso, H2, tem, pois, 6,022 1023 molculas de hidrognio. O nmero de molculas de hidrognio existente em 2,1 mol daquele gs ser: N = n NA = 2,1 6,022 1023 = 1,3 1024 molculas de hidrognio

m = n M A situao particular de n = 1 (1 mol) leva-nos a m = M, isto , se tivermos uma mole de uma amostra, a massa dessa amostra coincidir com a massa molar. A massa de uma mole de molculas de hidrognio gasoso 2,0 g (2,0 g , de facto, a massa molar do H2). Se tivermos trs moles daquele gs (n = 3),ento a massa ser tripla da massa molar, 6,0 g. Qual ser a massa de 2,1 mol de hidrognio gasoso? m = n M = 2,1 2,0 = 4,2 g V = n Vm Temos algo semelhante: se n = 1, ou seja se estamos na presena de uma mole de um gs, o volume coincide com o volume molar, isto , o volume ocupado pela amostra o volume de uma mole de gs. O volume de uma mole de hidrognio gasoso o volume molar (22,4 dm3, em condies PTN, para este gs e para todos os outros nas mesmas condies). O volume ocupado por meia mole de hidrognio gasoso ser metade do volume molar, isto , 11,2 dm3. Qual ser o volume ocupado por uma amostra de 2,1 mol de hidrognio gasoso? V = n Vm = 2,1 22,4 = 47,0 dm3

 De forma esquemtica podemos ento resumir do seguinte modo:

m :M xM x NA n

N : NA

: Vm

x Vm V

Disperses na atmosfera
A atmosfera uma soluo gasosa com vrios gases dispersos que no se distinguem uns dos outros. Estes gases (azoto, oxignio, rgon, dixido de carbono, vapor de gua, etc.) formam uma mistura homognea. Mas h outros materiais dispersos na atmosfera. Algumas destas partculas, como o p de cimento, com dimenses abaixo de 2,5 m (1 m = 10-6 m), passam pelos filtros nasais e depositam-se directamente nos pulmes. Outras partculas so prejudiciais pelas reaces qumicas que originam. Observando um fim de tarde em grandes cidades, encontra-se aquilo a que vulgarmente se chama nevoeiro fotoqumico (smog). Este deve-se, principalmente, emisso de gasolina e gasleo no queimados, que desencadeiam uma srie de transformaes qumicas das quais resultam ozono (O3), dixido de enxofre (SO2) e aldedos (compostos que contm o grupo de tomos -COH).

 A atmosfera constituda, pois, por disperses de partculas que, consoante as suas dimenses, so classificadas em solues, colides e suspenses. Os colides so disperses com partculas cuja dimenso varia entre 1 nm e 1 mm. J as suspenses so constitudas por partculas maiores, com dimetros mdios superiores a 1 mm. Quer nas disperses coloidais quer nas suspenses existe um meio disperso, com partculas maiores, e um meio dispersivo. As suspenses so misturas heterogneas e os colides tm uma aparncia intermdia entre o homogneo e o heterogneo.

 So exemplos de solues coloidais: as emulses, em que as fases dispersa e dispersante se encontram no estado lquido;

as geleias, em que h uma fase dispersa slida e uma fase dispersante lquida;

os aerossis lquidos, em que a fase dispersa lquida num meio dispersante gasoso;

 os aerossis slidos, em que h uma fase dispersa slida numa fase dispersante gasosa;

as espumas lquidas, em que a fase dispersa gasosa e a fase dispersante lquida;

as espumas slidas, em que a fase dispersa gasosa e a fase dispersante slida.

A radiao na atmosfera
Atmosfera: filtro de radiaes
O Sol tem uma temperatura superfcie de cerca de 6000 C. Por isso, emite radiaes energticas, que atingem o nosso planeta com maior intensidade na zona da luz visvel, do infravermelho e do ultravioleta. S uma parte da luz do Sol que passa a atmosfera. A luz emitida pelo Sol vital para a vida na Terra, mas, se toda ela incidisse na superfcie do planeta, no poderamos viver. So alguns gases que constituem a atmosfera que absorvem parte dessa radiao solar, funcionando como filtros solares.

 Ao longo da atmosfera, vrios gases vo-se constituindo como filtros solares. O vapor de gua e o dixido de carbono, por exemplo, filtram porque absorvem as radiaes infravermelhas do Sol (e tambm as que so reflectidas pela superfcie da Terra). A radiao interage com a matria, seja qual for o estado fsico em que esta se encontre. A atmosfera, onde existem muitos gases e onde a radiao abundante, um palco particular dessas interaces

Absoro de radiao UV Radiao de energia inferior a 6,6x10-19 J

 Formao de ies e radicais livres na atmosfera

Ao entrarem na atmosfera, as radiaes colidem com as partculas a existentes, transferindo para elas a energia que transportam. Esta absoro de energia pode causar dois tipos de efeitos:
Efeito trmico as partculas aumentam a sua energia cintica mdia , o que faz aumentar a temperatura. Efeito qumico as partculas absorvem energia suficiente para desencadear reaces qumicas: quebra de ligaes nas molculas ionizao de tomos ou de molculas

O2
Oxignio molecular

UV

O + O
Oxignio atmico

Cada molcula, para se dissociar, precisa de um valor mnimo de energia, que se chama energia de ionizao. A do oxignio de 498 kJ mol-1 .

 Na estratoesfera, as ligaes covalentes (isto , ligaes em que h partilha de electres) que existem nas molculas podem ser destrudas, originando grupos de tomos com electres desemparelhados, a que chamamos radicais. Ficando disponveis para novas reaces, estas partculas tomam o nome de radicais livres. Um radical importante que se forma na estratosfera o radical cloro, Cl (o smbolo representa o electro que participava na ligao covalente destruda e que agora se encontra no partilhado). O radical livre de cloro pode formar-se a partir da molcula de clorometano (CH3Cl). Esta molcula libertada naturalmente para a atmosfera a partir dos oceanos e dos fogos florestais.

CH3Cl + UV

CH3 + Cl

 Alm dos radicais livres de cloro com origem natural, outros tomos de cloro so produzidos na atmosfera a partir da emisso de substncias nocivas produzidas pelo Homem. Os clorofluorcarbonetos (CFCs) so o exemplo mais conhecido e esto na base de indesejveis produes de cloro na atmosfera.

O ozono na estratosfera
O ozono est disperso com outros gases atmosfricos, formando uma camada de importncia vital para o nosso planeta. Esta camada estende-se por cerca de 35 km, entre os 15 km e os 50 km acima do nvel do mar. O ozono (O3) funciona como um autntico filtro solar.

 Formao e decomposio do ozono na estratosfera. Cerca de 90% do ozono presente na atmosfera encontra-se na estratosfera. Actualmente, pensa-se que o ozono se formou pelo seguinte mecanismo:

Mas o ozono que se forma tambm decomposto por dois processos:

H assim um equilbrio dinmico entre a formao e o consumo de ozono que, em princpio, deveria manter constante a concentrao de ozono na estratosfera. Quando a velocidade de decomposio do ozono se tornou maior do que a velocidade da sua formao, quebrou-se este equilbrio. Existem na estratosfera outros radicais livres, alm de O, capazes de reagirem com o ozono e de desequilibrarem o sistema. Uma das reaces mais importantes aquela que se d com o radical Cl.

Cl + O3

ClO + O2

O ClO pode por sua vez reagir com um radical oxignio regenerando o radial Cl que ir destruir uma nova molcula de ozono:

ClO + O Cl + O3

Cl + O2 ClO + O2

a presena deste radical livre (ou dos seus congneres halogenetos) que est na base da destruio da camada de ozono.

Foi a actividade humana que provocou a emisso para a atmosfera de substncias capazes de produzirem radicais livres. Estes compostos, denominados CFCs (clorofluorcarbonetos), so derivados do metano (CH4). So vulgarmente conhecidos por frons, desde 1930 tm sido utilizados em larga escala, principalmente em sprays, na refrigerao frigorifica, no ar condicionado e na indstria de plsticos. Alguns CFCs mais utilizados:

CFCl3 Triclorofluormetano Freon 11

CF2Cl2 Diclorodifluormetano Freon 12

C2F3Cl3 1,1,2-tricloro1,2,2-trifluoretano Freon 113