5. Introduccin al estudio de los Hidratos de Carbono o Glcidos.

Monosacridos y Derivados

Hidratos de carbono o Glcidos

- Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas (compuestos polihidroxicarbonlicos) - Sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones diversas - Sus oligmeros y polmeros por unin de los anteriores mediante enlaces glicosdicos

Polihidroxialdehidos
H
H C O H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

Polihidroxicetonas

C O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CH2OH
CH2OH C O CH2OH

C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa

Glicerona (Dihidroxiacetona)

Derivados
Oxidacin
COOH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH cido Glucnico

Reduccin
CH2OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH Sorbitol

Sustitucin
O CH2O P OC O H C OH H C OH O CH2O P OOD-Ribulosa (1,5) bisfosfato O-

CH2OH H OH O H OH H
HOCH2 H OH O H OH H H OH H O

-Metilglucsido
O CH3

H OH

HOCH2 H O H OH H H OH H OH

Oligmeros y Polmeros
Maltosa

CH2OH H HO O H OH H O H OH H H

H OH H

OH H O H O H

CH2OH O H OH H O H OH n H H

H OH H

OH H O H OH

Celulosa

CH2OH

CH2OH

Hidratos de carbono: funciones

1. Energtica - Combustible de uso rpido e inmediato - Por fermentacin y por respiracin 2. Estructural - Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas - Matriz de los tejidos mesodrmicos 3. Informativa - Funciones de reconocimiento en superficie a travs de glicoconjugados

I. Osas

Clasificacin, 1
Compuestos polihidroxicarbonlicos y sus derivados, sin enlaces glicosdicos

II. sidos Presencia de enlaces glicosdicos 1. Hetersidos: enlace glicosdico entre una osa y un grupo qumico no glucdico 2. Holsidos: enlace glicosdico entre osas a. Oligsidos: unos pocos residuos (< 20) b. Polisidos: muchos residuos

Clasificacin, 2
I. Monosacridos Compuestos polihidroxicarbonlicos y sus derivados (se corresponden con Osas) II. Glicsidos Un monosacrido unido a un grupo no glucdico (se corresponden con Hetersidos) III. Oligosacridos Unos pocos monosacridos unidos por enlaces glicosdicos (se corresponden con Oligsidos) IV. Polisacridos Muchos monosacridos unidos por enlaces glicosdicos (se corresponden con Polisidos)

D-Glucosa
El monosacrido ms abundante de la naturaleza - Libre: suero sanguneo y medio extracelular (5 mM) zumo de uva - Como monmero se presenta en una gran cantidad de oligosacridos y polisacridos La prctica totalidad de las clulas vivientes son capaces de obtener energa a partir de glucosa. Hay clulas que nicamente pueden consumir glucosa, y no molculas, p.e.: hemates y neuronas.

D-Glucosa
Composicin qumica: C6H12 O6 Peso molecular: 180 Constitucin qumica: - Un grupo aldehido, -CHO - Cuatro alcoholes secundarios, -CHOH- Un alcohol primario, -CH2OH:
CH2OH (CHOH)4 CHO

Tiene, por tanto, cuatro carbonos asimtricos o quirales; lo cual da la posibilidad de 24 = 16 ismeros pticos

Configuracin absoluta: disposicin 3D en el gliceraldehido

CHO HO C H CH2OH L-Gliceraldehido

CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

Configuracin y proyeccin de Fischer

Los carbonos 2, 4 y 5 de la glucosa tienen la misma configuracin que el D-Gliceraldehido El carbono 3 tiene la configuracin del L-gliceraldehido 1 CHO 2 3 4 5 6

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

CHO HO C H CH2OH L-Gliceraldehido

CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

D-Glucosa

D-Aldohexosas
CHO H C OH H C OH H C OH H C OH CH2OH D-Alosa
CHO H C OH H C OH HO C H H C OH CH2OH D-Gulosa

CHO HO C H H C OH H C OH H C OH CH2OH D-Altrosa

CHO HO C H H C OH HO C H H C OH CH2OH D-Idosa

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CHO H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Galactosa

CHO HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Manosa

CHO HO C H HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Talosa

Serie D: El ltimo carbono asimtrico tiene la misma configuracin que el D-gliceraldehido

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CHO HO C H H C OH HO C H HO C OH CH2OH L-Glucosa

Enantimeros (imagen especular)

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CHO HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Manosa

CHO H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Galactosa

Epmeros: difieren en un solo carbono asimtrico: - D-Manosa es el 2-epmero de la D-Glucosa - D-Galactosa es el 4-epmero de la D-Glucosa

Formas cclicas de la glucosa

1. La D-Glucosa no da todas las reacciones de los aldehidos 2. La D-Glucosa presenta el fenmeno de mutarrotacin: - Al disolver D-Glucosa slida, la rotacin del plano de polarizacin de la luz vara con el tiempo. 3. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucosa: - Una tiene una rotacin de 112 : forma - Otra tiene una rotacin de 18.7: forma

Formas cclicas: Formacin de hemiacetal interno Forma

H C OH H C OH HO C H H C OH H C

Carbono anomrico

Forma abierta
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

Forma
HO C H O H C OH O HO C H H C OH H C CH2OH

CH2OH

Nuevo centro de asimetra en la D-Glucosa al formarse el ciclo

CH2OH H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH2OH
Proyeccin de Fischer

H O OH

O H OH H H OH

H OH
Proyeccin de Haworth

-D-Glucopiranosa

HO C H H C OH O HO C H H C OH H C CH2OH
Proyeccin de Fischer

CH2OH H OH O H OH H H OH OH H

Proyeccin de Haworth

-D-Glucopiranosa

Conformacin silla

Conformacin bote

ax eq eq ax eq eq ax ax ax O eq

Sustituyentes: - Axiales - Ecuatoriales

Otros monosacridos

- Segn sea la naturaleza de la funcin carbonilo, tendremos: 1. Aldosas, cuando es un aldehido -CHO 2. Cetosas, cuando es una cetona -CO- A lo cual se aade el nmero de tomos de carbono: Aldotriosas, Aldotetrosas, Cetopentosas, Aldohexosas, etc.

Aldotriosas
CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

Cetotriosa
CH2OH C O CH2OH Glicerona (Dihidroxiacetona)

Aldotetrosas
CHO H C OH H C OH CH2OH D-Eritrosa CHO HO C H H C OH CH2OH D-Treosa

Cetotetrosas
CH2OH C O H C OH CH2OH D-Eritrulosa

Aldopentosas

CHO H C OH H C OH H C OH CH2OH D-Ribosa

CHO HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Arabinosa

CHO H C OH HO C H H C OH CH2OH D-Xilosa

CHO HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Lixosa

Formas cclicas de la D-Ribosa

CHO H C OH H C OH H C OH CH2OH D-Ribosa (forma abierta)

CH2OH O H H OH H

H OH OH

-D-Ribofuranosa

CH2OH O H H OH
Archivo PDB

OH H H OH

-D-Ribofuranosa

Aldohexosas
CH2OH H OH O H OH H OH H H OH OH H CH2OH O H OH H H OH H OH

D-Manosa (-D-Manopiranosa)

D-Galactosa (-D-Galactopiranosa)

Cetohexosas: D-Fructosa
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa

CH2OH O H H OH H HO

CH2OH OH

-D-Fructofuranosa

CH2OH O H H OH H HO

OH CH2OH

-D-Fructofuranosa

CH2OH H OH O H OH H H OH O

COOH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH cido Glucnico

5-Glucoconolactona

COOH H OH O H OH H H OH H OH H OH

H O COOH OH H H OH H OH

cido D-Glucurnico

cido L-Idurnico

Derivados por reduccin

CH2OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH Sorbitol CH2OH HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH Manitol CH2OH HO C H CH2OH Glicerol

Desoxiderivados
CH2OH O H H OH H H H OH

OH H

O CH3 H OH H OH

H OH

Ramnosa (6-Desoxi-L-manosa)

O CH3 H OH OH H

H OH

-D-2-Desoxirribosa
OH

Fucosa (6-Desoxi-L-galactosa)

Aminoderivados
CH2OH H OH O H OH H H H OH OH H CH2OH O H OH H H H OH

HN C CH3 O

HN C CH3 O

N-Acetilglucosamina (2-desoxi 2-acetamido D-glucosa)

N-acetilgalactosamina (2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)

H HOOC OH H

H OH H

O NH C CH3 H

cido Silico (N-acetil neuramnico)

H C OH H C OH CH2OH

O CH2 O P OH OH O O H OH H H OH
-

CH2OH H OH O H OH H H OH H O O P OO-

H OH

Glucosa-6-fosfato

Glucosa-1-fosfato

O CH2O P OOO H H OH H HO OH H OH CH2OH H

O CH2O P OOO HO OH H O CH2O P OO-

Fructosa-6-fosfato

Fructosa-1,6-bisfosfato

O CH2O P OC O H C OH H C OH O CH2O P OOD-Ribulosa bisfosfato O-