MTODOS GRAVIMTRICOS DE ANLISIS

INTRODUCCIN
La Qumica Analtica comprende la separacin, identificacin y determinacin de las cantidades relativas de los componentes que forman una muestra. Se divide en:
a) Qumica Analtica Cualitativa, que revela la identidad qumica de los analitos. b) Qumica Analtica Cuantitativa, proporciona la cantidad, en trminos numricos, de uno o ms de estos analitos. . Mtodos gravimtricos, se determina la masa del analito.

. Mtodos volumtricos, se mide el volumen de una solucin que contiene suficiente reactivo para reaccionar completamente con el analito.

MTODOS GRAVIMTRICOS
Los Mtodos gravimtricos, son principalmente de dos tipos
a) Mtodos de volatilizacin, el analito o productos de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge y se pesa o alternativamente, se determina de manera indirecta la masa del producto por la prdida de masa en la muestra. b) Mtodos de precipitacin, el analito es convertido a un precipitado escasamente soluble. Ms tarde el precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas, se convierte mediante el tratamiento trmico adecuado a un producto de composicin conocida, y finalmente se pesa.

Mtodos de volatilizacin

Determinacin de la humedad

1)

Mtodo directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un desecante

slido y su masa se determina a partir del peso ganado por el desecante

2) Mtodo indirecto: La cantidad de agua se determina por la prdida de peso

de la muestra durante el secado.

Mtodos de volatilizacin
Determinacin de carbonatos : Mtodo directo

- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido de carbono, que se elimina fcilmente por calefaccin - El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un

slido absorbente (Ej.: La Ascarita II, que es hidrxido de sodio sobre un silicato
no fibroso).

2 NaOH CO2 Na2CO3 H 2O

- En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para que retenga al agua

Mtodo de precipitacin
Determinacin de la cantidad de calcio en aguas naturales

- Se aade un exceso de cido oxlico, H2C2O4, a un volumen de muestra

medido cuidadosamente - En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac) CaC2O4(s) - El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y se calcina al rojo vivo

- El precipitado se transforma cuantitativamente en xido de calcio CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

- El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y, por diferencia, se determina la masa de xido de calcio - A continuacin se calcula el contenido de calcio en la muestra
L

x g CaO

1 mol CaO 1 mol Ca Pm Ca g 1 100 % Ca Pm CaO g 1 mol CaO 1 mol Ca ml agua

PROBLEMAS A RESOLVER

En una muestra de 200 ml de agua natural, se determin el contenido de calcio mediante precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se lav, se sec y se calcin en un crisol que vaco tena una masa de 26.6002g. La masa del crisol ms el CaO (56.08 g/mol) fue de 26.7134 g. Calclese la masa de Ca (40.08 g/mol) por 100 ml de agua.

Resolucin de mezclas
1) Uno de los dos analitos se puede precipitar separadamente (Ej.: Determinacin de Fe y Al en una roca) - Se disuelve o disgrega la muestra - 1 determinacin: (NH3, pH=7.8). Precipitamos y calcinamos (a g de Fe2O3, Al2O3) - 2 determinacin: (NaOH pH=11-12). No precipita Al (b g de Fe2O3) - Clculos: a-b g de Al2O3 Ninguno de los dos analitos se puede precipitar separadamente (Ej.: Determinacin de KCl y NaCl en muestras slidas)

2)

- 1 determinacin: Se pesa la muestra x (g de NaCl) + y (g de KCl) = m - Se disuelve o disgrega la muestra - 2 determinacin: Se precipitan los Cl- con Ag+ (AgCl) - Se seca y se pesa el precipitado:

M AgCl M AgCl x y m M NaCl M KCl

PROBLEMAS A RESOLVER

Una muestra de 0.2356 g que slo contiene NaCl (54.44 g/mol) y BaCl2 (208.25 g/mol) produjo 0.4637 g de AgCl seco (143.32 g/mol). Calclese el porcentaje de cada halgeno en la muestra.

Mtodos de precipitacin
Complicaciones que pueden y suelen surgir

1) 2) 3)

Precipitacin simultnea de otros analitos

- Coprecipitacin o reactivo no especfico

El precipitado no es filtrable
- Precipitado coloidal

El precipitado no es fcilmente lavable

- No se eliminan fcilmente las impurezas o se redisuelve

4)
5)

El precipitado no es lo suficientemente insoluble

- No precipita cuantitativamente

El precipitado reacciona con elementos atmosfricos

- O2, humedad, etc

AGENTES PRECIPITANTES

Para los mtodos de precipitacin se cuenta con:

a) Agentes precipitantes inorgnicos. Los cuales forman con el analito sales ligeramente solubles u xidos hidratados, no son muy selectivos. b) Agentes precipitantes orgnicos. Son ms selectivos en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos. Pueden formar productos no inicos (compuestos de coordinacin) y compuestos inicos. - 8-hidroxiquinolina. Magnesio - Dimetilglioxima. Niquel - Tetrafenilborato de sodio. Sodio y Potasio.

Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes

1) 2)

Reaccin especfica entre agente precipitante y analito Precipitado fcilmente filtrable y lavable para quedar libre de contaminantes

3)

El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las prdidas
del analito durante la filtracin y el lavado sean despreciables

4)

El precipitado debe ser estable ante agentes atmosfricos (humedad, O2, CO2)

5)

El precipitado debe de tener una composicin perfectamente

conocida despus de secar o calcinar, si fuera necesario

Valoracin de los mtodos gravimtricos

1)

Los mtodos gravimtricos de anlisis se basan en las mediciones de masa por medio de una balanza analtica, que da resultado con gran exactitud y precisin. (La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor verdadero; la precisin mide la concordancia entre varios resultados que se han medido de la misma manera). Los mtodos gravimtricos no necesitan calibrado o estandarizacin - Slo el calibrado de la balanza - No hay que elaborar recta de calibrado, la determinacin es directa Un mtodo gravimtrico puede ser ideal cuando se van a analizar slo una

2))

3)

o dos muestras, porque requiere menos tiempo y preparativos que los

mtodos que exigen preparacin de patrones

Errores en los mtodos gravimtricos

1) En general, los errores de un anlisis , conocidos como errores sistemticos, son la suma de: - Errores del mtodo, debido al comportamiento fsico o qumico no ideal de los sistemas analticos. - Errores del instrumento, que se originan por imperfecciones de los aparatos para medir y por oscilaciones en el suministro de energa. - Errores personales, que resultan de la falta de cuidado, distraccin o poca destreza del analista.
En anlisis instrumental: Errores del mtodo << Errores instrumentales. En anlisis gravimtrico: Errores del mtodo (coprecipitacin, precipitacin incompleta, etc.) >> Errores instrumentales (error en la pesada).

2)

3)

Aplicaciones de los mtodos gravimtricos

Los mtodos gravimtricos se han desarrollado para la mayor parte de los aniones y cationes inorgnicos, as como para especies neutras como agua, dixido de azufre, dixido de carbono y yodo. Tambin pueden determinarse diversas sustancias orgnicas por este mtodo (lactosa, salicilatos, fenolftalena, nicotina, colesterol, etc.