• Fórmula Geral: CnH2n;

• As ligações são covalentes apolares;

• São compostos com ligações simples C-C, mas apresentam uma estrutura cíclica.

Fórmula
Exemplos
Bruta Geral
CH2
H2C CH2
CH2
H2C CH2
H2C CH2
CH2
Ciclanos CnH2n ou
ou

Ciclopropano

Ciclohexano
 A cadeia cíclica ou fechada é a principal;
Com apenas um radical lateral preso na cadeia cíclica (principal), não é necessário
numerar a sua posição.
Com mais de um radical lateral preso na cadeia cíclica (principal), numera-se a cadeia
fechada a partir do radical mais simples e de acordo com a Regra dos Menores Números;
Em caso de empate na aplicação da Regra dos Menores Números, dá-se prioridade ao
radical mais simples.
O nome é assim dado de acordo com a seguinte sequência:
Posição dos radicais + Ciclo + Prefixo (n.º de carbonos) + sufixo “ano”
CH3 CH3

CH
H2C CH2 1
6 2
H2C CH2 5 3 CH2CH3
CH2 4
Metilciclohexano 1-Metil-3-etilciclohexano
Estas estruturas apresentam isomeria do tipo:
• Plana: de esqueleto de núcleo, de posição ou função, de série;
• Espacial: Conformacional - twist, envelope, torcida, cadeira e barco; e Geométrica -
Cis e Trans.
• Apresentam ainda Isomeria Óptica.

CH3 CH3
Forma em twist Forma em Forma torcida
envelope
CH3

Metilciclohexano 1,2-Dimetilciclopentano

Forma em cadeira Forma em barco

Geométrica: Cis e Trans.
• A maior estabilidade do carbono na cadeia cíclica ocorre, quando as orbitais π formam
um ângulo de 109º28’.
• No ciclopropano, o ângulo formado entre duas orbitais σ é de 60º.
• No ciclobutano, o ângulo formado entre duas orbitais σ é de 90º.
• No ciclopentano, o ângulo formado entre duas orbitais σ é de 108º.
• No entanto, o ciclohexano e os seus homólogos (acrescidos de CH2) são bastantes
estáveis, apesar do ângulo entre duas orbitais σ formado ser de 120º.

120º
60º 90º 108º
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano

E o CICLOHEXANO?
 Este teria um ângulo coplanar de 120º, o que causaria uma tensão em sentido oposto
em relação aos ciclos com menos de 6 carbonos. Ou seja, de acordo com a fórmula de
cálculo das tensões, para o ciclohexano, este apresentaria uma tensão de -5º25’, que
seria uma tensão de distensão. Por isso, o ciclohexano seria muito instável.
Porém, é mais estável que o ciclopentano e praticamente só sofre reacções de
substituição.
Os átomos de carbono nas cadeias cíclicas com mais de cinco carbonos não são
coplanares e mantêm um ângulo tetraédrico de 109º28’, sem tensão.
No caso do ciclohexano, os carbonos mantendo um ângulo de 109º28’ podem assumir
duas conformações espaciais: barco e cadeira.
No entanto, o confórmero em cadeira é mais estável. Não pela tensão angular, já que
ambas possuem o mesmo ângulo de ligação, mas pelo facto da conformação em barco,
apresentar interacções não-dirigidas entre os átomos de hidrogénio.
 Em forma de cadeira: mais estável (os Em forma de barco: menos estável
átomos de carbono dos extremos estão (os átomos de carbono dos extremos
o mais afastados possível). estão muito próximos).

• Nas duas conformações, o ângulo formado é de 109º28’, devido à interpenetração

parcial das orbitais dos carbonos em sp3, não ocorrendo assim uma completa ligação do
tipo σ .
 De acordo com Adolf Von Bayer, em alguns cicloalcanos, um dos ângulos de ligação
em cada átomo de carbono, não possui o valor normal do ângulo formado pelo tetraedro
regular, pois essas ligações são forçadas a comprimir-se.
Devido ao factor do valor do ângulo de ligação entre os carbonos no ciclo diferir do
valor normal do tetraedro, existe nessas moléculas, uma certa tensão, que resulta na sua
instabilidade, em comparação com moléculas cujos ângulos de ligação são de 109º28’.
A tensão de um ciclo pode ser calculada pela fórmula:
Tensão de Bayer = (109º28’ - α )
• em que a corresponde ao ângulo entre dois carbonos do ciclo, supondo a cadeia
coplanar.
• Assim, pela equação, o ciclopropano tem uma tensão de 49º28’; o ciclobutano de 19º28’
e o ciclopentano tem-na praticamente desprezível.
• O ciclopentano, por ter uma tensão desprezível, já possui uma grande estabilidade,
preferindo reacções de substituição, como nos alcanos , enquanto o ciclopropano, com
tensões elevadas, sofre facilmente ruptura na cadeia, dando reacções de adição
(predominante) seguida de substituição, e o ciclobutano, sofre reacções de substituição e
adição.
 As suas propriedades físicas assemelham-se às dos hidrocarbonetos correspondentes
de cadeia aberta, embora os pontos de fusão e ebulição e as densidades destes
compostos sejam ligeiramente mais altos.
Por serem compostos apolares, dissolvem-se apenas em solventes apolares ou
fracamente polares.

Em certas regiões (em especial na Califórnia), o petróleo é rico em cicloalcanos, entre

eles, o ciclohexano, o metilciclohexano, o ciclopentano e o 1,2-dimetilciclopentano.
Estes compostos são excelentes combustíveis.
Vários são os métodos que conduzem à obtenção de cicloalcanos:
ELIMINAÇÃO POR NUCLEÓFILO EM HALETOS CÍCLICOS

Cl

H
H2O
+ OH-
Ciclohexeno

Captura de um ião H+ pela base OH- e saída de um ião cloreto, formando uma insaturação.
DEHALOGENAÇÃO DE DIHALETOS NÃO-VICINAIS COM ZINCO

H2C CH2
H2C CH2
CH2 CH2 + Zn + ZnBr2
H2C CH2
Br Br
Ciclobutano
ELIMINAÇÃO COM SÓDIO METÁLICO EM HALETOS CÍCLICOS

Na -
Cl + Na+ + NaCl
Na

O sódio cede electrões para o cloro, quebrando homoliticamente a ligação C-Cl

-
Na+ + Cl + NaCl

Ruptura heterolítica da ligação C-Cl e ataque do cloro ao ião sódio

DEHIDROXILAÇÃO DE ÁLCOOIS CÍCLICOS

Ataque ao electrófilo
H H
OH O

H H
H+ H2O H+

Saída de uma molécula de água Desprotonação e formação Ciclohexeno

e formação de um carbocatião de uma insaturação
ADIÇÃO: Radicais livres e Adição Electrofílica

∆
+ H2 CH3CH2CH3

CCl4
+ Br2 CH2BrCH2CH2Br
ADIÇÃO (reacção de cima) e SUBSTITUIÇÃO (reacção de baixo) (em simultâneo)
CH3

∆∆
+ Br2 CH3CHBrCH2CH2CH2Br
1,4-Dibromopentano
Metilciclobutano

CH3 CH3

∆∆
+ Br2 + HBr
Br
Metilciclobutano 1-Bromo-3-metilciclobutano Ácido bromídrico
SUBSTITUIÇÃO

CH3 CH3

Br
∆
+ Br2 + HBr2
Ácido bromídrico
Metilhexano 1-Bromo-2-metilhexano
Radicais livres

INICIAÇÃO

CH2 CH2 CH2

Radicais livres

PROPAGAÇÃO

CH2 CH2 CH2 + CH3 CH2 CH2 +

CH3 CH2 CH2 + CH3 CH2 CH3 +

+
CH2 CH2 CH2
 Radicais livres

EXTINÇÃO

CH3 CH2 CH2 + CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

1-São usados como solventes

Ex: ciclohexano
2-Fazem parte da estrutura de venenos de plantas
Ex: ptaqilósido
3-Fazem parte da estrutura de pesticidas
Ex: piretrinas