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APRENDIZAJES ESPERADOS
Reconocer las teoras cido-base en qumica orgnica. Comprender los criterios para la prediccin de las reacciones cido-base. Identificar la manera de separar experimentalmente una mezcla de una amina (base) de un cido carboxlico (cido). Comprender la influencia del efecto inductivo (electrosttico), sobre la reactividad de cido-base orgnica. Comprender la influencia del efecto de resonancia sobre la reactividad orgnica cido-base. Comprender la influencia del efecto estrico sobre la reactividad cido-base orgnica. Aplicar los conocimientos de los tres efectos estructurales sobre la reactividad orgnica cido-base.
Lewis:
cido : un aceptor de
Base : un dador de
Las propiedades cido-base son propiedades relativas de las molculas. Un compuesto puede ser cido en relacin a una sustancia y una base con relacin a otra.
Ej. H2O
H2 O Base
HX cido
H2O cido + BBase
H 3 O+ + cido conj.
BH cido conj.
XBase conj.
+ OHBase Conj.
B- : Base Brnsted
B: Base de Lewis
H2 O + cido
B Base
OHBase Conj.
En los compuestos orgnicos la acidez depende de: La polaridad del enlace La polarizabilidad de un tomo La estabilidad (del anin) de la base conjugada (estabilidad por resonancia).
cidos carboxlicos: RCOOH; son los cidos orgnicos ms Comunes. Frente al agua actan como cidos (ceden H+), sus constantes de acidez son dbiles en medio acuoso. CH3COOH + H2 O CH3COO+ H3O+
El pka = 4,75 en medio acuoso, corresponde a un cido ms fuerte que el agua pKa = -log Ka pKa
H2O
~15
La base conjugada de un cido carboxlico se estabiliza por resonancia por deslocalizacin de su carga negativa
Ambas estructuras resonantes son equivalentes y la carga negativa en ambas se localiza en un tomo electronegativo (oxigeno).
Bases Orgnicas
Las aminas son bases de Lewis (poseen no compartidos) Son bases dbiles.
(Compuesto inico)
El CH3COO- ms estable por resonancia que el OH-, esto hace que sea menos Bsico que el OH-
cido carbnico ms fuerte que el fenol pKa cido carbnico < pKa del fenol Entrega ms fcilmente el protn el cido carbnico que el fenol El equilibrio se desplaza completamente hacia la izquierda, el fenol no forma sal (anin) en presencia del bicarbonato
HCN
pKa= 9,31
CH3COO-Na+
CNNa
El agua ms cida que el acetileno, entonces entrega el proton al in del acetileno. La reaccin va a la izquierda
Los H unidos a un carbono sp son ms acidos que los unidos a un carbono sp3, por el mayor carcter s del orbital
Los enlaces C-H (pka 44 a 60) de los compuestos orgnicos frente al agua, no corresponden a protones acdicos.
o NaHCO3(aq)
fenol fenol
NaHCO3
NaHCO3 (aq)
+ fenol
Fase acuosa
fenol
Fase orgnica
Los alcoholes tambin tienen un grupo OH al igual que los cidos carboxlicos pero SON CIDOS MUY DEBILES
Los compuestos que tienen grupos carbonilos presentan una baja acidez (H) (menor que los alcoholes)
Los efectos estructurales sobre la reactividad pueden en general dividirse en tres categoras: EFECTOS INDUCTIVOS ( o ELECTROSTATICOS) EFECTOS DE RESONANCIA (o CONJUGACIN) EFECTOS ESTERICOS
Cl3CCOOH F3CCOOH
Atrayente Dador
-F
-Cl
-Br
-I
-OR
-OH
-SH
-COOH
-COOR
-CO-
-CN
-NO2
-SO2
-C=C-
-C
C-
Acido de referencia
cido de referencia
En los cidos dicarboxilicos se ilustra el efecto de dos grupos dipolos opuestos sobre la acidez
Estructura
HOOCCOOH
HOOCCH2COOH
En los dicidos la primera ionizacin esta favorecida por la influencia de un grupo carboxlico electrn-atrayente, sobre el otro protn cido
Al cambiar el H por el grupo metilo que tiene efecto inductivo dador (polariza menos el enlace O-H) el valor del pka sube.
Al sustituir el metilo por grupo fenilo el valor del pka disminuye levemente por el efecto inductivo atractor del anillo aromtico.
cido dbil
fenol
Base conjugada
In fenolato o fenoxi
EFECTOS: Dador Por resonancia Inductivo dador Inductivo atractor Atractor por resonancia Atractor por resonancia
a)
Bases Orgnicas
Los compuestos orgnicos que tienen tomos de oxgeno Se pueden comportan como bases de Lewis
EFECTO INDUCTIVO
AMONIACO
AMINA
El efecto inductivo dador de los grupos alquilicos se pueden apreciar marcadamente en las aminas
pkb= 3,36
pkb= 3,28
Efecto esterico
En la basicidad de las aminas se observa este efecto, ms que en los cidos
(CH3)3N pkb= 3,28 pkb= 3,36 pkb = 4,26
Interaccin del par de electrones del nitrgeno con el sistema del anillo aromtico (deslocalizacin de los )
kb
10-9
10-10
El par de entra en resonancia, esto hace que sea menos bsica. (deslocalizacin del par de electrones)
Amina amina
+ amina
Fase acuosa
amina
Fase orgnica
RCOOH
RNH2
NaOH(ac)
amina HCl ac
RNH3+ClNaCl
RNH2 ++ + RCOOH
HCl(ac)
RNH3+ClFase acuosa
NaOH (ac)
RNH2
RCOOH
Fase orgnica
ESTUDIEN