UNIVERSIDAD DE CRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS AGRICOLAS PROGRAMA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS

Universidad de Crdoba, comprometida con el desarrollo regional.

CURSO DE FISICOQUIMICA DE ALIMENTOS

UNIDAD 5: SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODIMANICA

Ing. RAMIRO TORRES GALLO IV SEMESTRE MONTERA, COLOMBIA
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OBJETIVO
Identificar los fenmenos que causan irreversibilidad en un proceso. Analizar los enunciados de la segunda ley de la termodinmica y establecer sus implicaciones. Establecer la eficiencia de las mquinas trmicas y el coeficiente de Identificar a la entropa como una propiedad que se deriva de la segunda ley de la termodinmica. Calcular los cambios de entropa producidos en los procesos termodinmicos
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CONTENIDO
1 INTRODUCCIN 2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 3 REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD 4 MQUINA DE CARNOT 5 COP PARA REFIGERENTES Y BOMAS DE CALOR 6 ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS 7 ENTROPA 8 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS 9 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPA 10 ENTROPA, DESORDEN Y TERCERA LEY 11 COMBINACIN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
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1. INTRODUCCION
La primera ley, no nos dice nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, Muchas cosas ocurren espontneamente y otras no.

Es posible confinar un gas, o enfriar un cuerpo en una heladera. Estos procesos no son espontneos
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2. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA ENUNCIADO KELVIN-PLANCK Es imposible construir un dispositivo que funcione en forma cclica convirtiendo todo el calor procedente de una fuente trmica en trabajo. Esta maquina no es real. Sin embargo no contradice el primer principio de la termodinmica
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Esta maquina si es real. Sin embargo todo Q no se convierte en W. Tiene una eficiencia

W L! Qc
De la 1ra Ley

Tc
FUENTE CALIENTE

Qc
MAQUINA

W ! Qc -Q f L ! 1 Qf Qc

Qf
FUENTE FRIA

Tf
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ENUNCIADO CLAUSIUS NO es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura.

FUENTE CALIENTE

MAQUINA

FUENTE FRIA
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BOMBA TRMICA O REFRIGERADOR Es posible construir este dispositivo introduciendo W. Tiene una eficiencia COP (Coeficiente de operacin) COP Para Refrigerador Tc

FUENTE CALIENTE

Qc
MAQUINA

COP !

Qf Ws

Qf
FUENTE FRIA

Tf

COP Para Bomba de calor

COPBC

Qc ! Ws

Componentes de un refrigerador por compresin de vapor

QC CONDENSADOR
VLVULA DE EXPANSIN

COMPRESOR EVAPORADOR Qf
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3. REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD

Pared Adiabtica

Reversible

Irreversible
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4. MQUINA DE CARNOT Maquina cclica ideal que consta de 4 procesos y tiene mxima eficiencia
Adiabtica 3 Qc 4 Wciclico Isotrmica

L ! 1

Tf Tc

Qf

1 V

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ETAPAS MAQUINA DE CARNOT Etapa 1: Compresin isotrmica reversible

V2 1W2 ! nRT f ln V1

Q2 !1 W2 ! Q f

Etapa 2: Compresin adiabtica reversible

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W3 ! nCv (Tc  Tf ) y

Q3 ! 0

Etapa 3: Expansin isotrmica reversible

V4 3W4 ! nRTc ln V3

Q4 !3 W4 ! Qc
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Ciclo de Carnot Etapa 4: Expansin adiabtica reversible

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W1 ! nCv (T f  Tc )

Q1 ! 0

Eficiencia del ciclo es:

Wciclo V2 V4 ! nRT f ln  nRTc ln / Qc L! Qc V1 V3 Tf V2 V3 ! pL ! 1 Como V1 V4 Tc

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5. COEFICIENTES DE OPERACIN PARA REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR IDEALES Para refrigerador ideal

Tf 1 COP ! ! ! ! Ws Qc  Q f Qc / Q f  1 Tc  T f
Para bomba de calor

Qf

Qf

Qc Tc COPBC ! ! Qc  Q f Tc  T f
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6. ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS La segunda ley de la termodinmica permite definir una escala de temperaturas independiente de las caractersticas de una sustancia en particular. Lord Kelvin propuso utilizar la relacin de una mquina trmica ideal

Qf Qc

Tf Tc

T ( K ) ! 273,15  T (rC )
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7. ENTROPIA La Relacin de maquinas trmicas ideales se puede arreglar as:

Qf

Q f Qc Qc ! p  !0 Tf Tc T f Tc

Para un proceso cclico se puede expresar: Expresa Propiedad de estado que definimos

HQ T rev ! 0 HQ (S ! T rev 1
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CALCULO DE ENTROPIA EN PROCESOS REVERSIBLES  Procesos Isotrmico

1 HQ 1 Q2 (S ! ! HQrev ! T T rev T 1 1
Para un gas ideal proceso cclico se puede expresar:

V2 W2 ! nR ln 1 Q2 !1 W2 p (S ! V1 T
1
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 Procesos Isobrico
T2 C p dT dH (S ! ! n T 1 T T 1 2

 Procesos Isocrico

dU (S ! T 1

T2 C dT ! n v T1 T

 Procesos Adiabtico

HQrev ! 0 p (S ! 0
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 Procesos que implican cambio de fase Los cambios de fase se dan temperatura y presin constante: a

(H (S ! T
(S fus ! n(H fus T fus (S sub (S vap ! n(H sub ! Tsub n(H vap Tvap

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CALCULO DE ENTROPIA EN PROCESOS IRREVERSIBLES En un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs procesos reversibles Para mezclas de gases y lquidos ideales

(Smezcla !  nR xi ln xi
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Como el desorden molecular esta relacionado con la energa dispersada en forma de calor, termodinmicamente se define al cambio de entropa como:
f dq dqrev rev dS ! (S ! i T T

Para la expansin isotrmica de un gas ideal

(U ! qrev  wrev qrev ! wrev (S !

f i

Vf dqrev (S ! nR ln V T i

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8. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Lirr L rev p 1 
Organizando queda

Qf Qc

1 

Tf Tc

HQ Qc Q f Q  0p 0p e0 Tc T f T T
La igualdad se reversibles y la irreversibles. aplica a procesos desigualdad a los
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9. PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPA

HQ HQ T  T rev e 0 1 2 HQ (S u T 1
Esta relacin indica que para un sistema aislado la entropa no puede disminuir si ocurre un proceso espontneo.
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10. ENTROPA, DESORDEN Y TERCERA LEY La entropa es una medida del desorden molecular del sistema. El S producido en cualquier transformacin qumica o fsica se aproxima a cero cuando T 0. (Teorema del calor de Nernst). Esto se relaciona con el hecho que a T = 0 no hay energa trmica en la red del slido que produzca desorden molecular.
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11. COMBINACIN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Primera Ley Primera Ley

Hq ! Hw  du Hq ! Tds

Combinndolas resulta

Tds ! Pdv  du
De definicin h= u+Pv

Ec. Fund. de energa interna

Tds ! dh  vdP

Ec. Fund. de entalpia

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

Solucin de Ejercicios en clase

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Un compartimiento para alimentos se mantiene a 4C al extraer calor de esta, con una unidad de refrigeracin, a razn de 360 kJ/min. Si la entrada de potencia a la unidad es de 2kW, determine a) el COP y b) el calor que se el exterior

SOLUCION

QL= 360kJ/min T= 4C 4

QH

Ws = 2kW

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

QL 360kJ / min 1kW COP ! ! !3 Ws 2kW 60kJ / min

60kJ / min QH ! QL  Ws ! 360kJ / min  2kW 1kW QH ! 480kJ / min

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Considere un refrigerador cuya lmpara de 40 W permanece encendida por falla en el interruptor. Si el refrigerador tiene un COP de 1.3 y el costo de electricidad es de 340 kWh, determine el incremento en el consumo de energa y el costo anual que acarrea no reparar el interruptor.

SOLUCION

QL 40W Ws! ! ! 30.8W COP 1.3

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

W Total ! W Luz  W Re ! 40  30.8 ! 70.8W

t ao ! 365dias / ao)(24h / dia ) ! 8760h / ao
toperac
y y

20veces 30 s 1h 365dias ! ! 61h / ao dia vez 3600 s ao

t adic ! 8760  61 ! 8699h / ao

y

E Adic ! W Total t adic ! (0,0708kW )(8699h / ao) E Adic ! 616kWh / ao

Costoao ! (616kWh / ao)($340 / kWh) ! $209440 / ao
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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este proceso.

SOLUCION

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
La cmara de vapor de una marmita que tiene un volumen de 80 litros, utilizada en operaciones de escaldado, se llena con vapor saturado seco a 150 kPa. Si se cierran las vlvulas y luego de un tiempo la presin baja a 70 kPa. Determine la cantidad de calor transferida utilizando para ello las propiedades termodinmicas del vapor de agua. A 150 kPa vg1 = 1,1590 m3/kg hg1 = 2.693,4 kJ/kg A 70 kPa vg2 = 2,3647 m3/kg vf2 = 0,001036 m3/kg hg2 = 2.660,1 kJ/kg hf2 = 376,81 kJ/kg

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS SOLUCION

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C con 50 kg de agua a 67 C.

SOLUCION

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Una mquina trmica ideal que trabaja entre 900 y 340 K recibe de la fuente a temperatura alta 175.000 cal/h. Determine la potencia generada por la mquina y la cantidad de calor transferido a la fuente de baja temperatura

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS SOLUCION

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Calcule el cambio de entropa durante la fusin de 250 g de hielo a 0 C hasta 20 C (temperatura ambiente).

SOLUCION
Para el agua:

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS Proceso irreversible lo llevamos a reversible as: 1. Proceso fusin reversible 2. Proceso calentamiento isobrico reversible

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio de fase a condiciones de equilibrio
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3. SOLUCION DE PROBLEMAS
Inicialmente, un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 3 lbm de agua liquida a 2 psia y 70 F. El agua est ahora calentndose a una presin constante por adicin de 3450 BTU de calor. Determine el cambio de entropa del agua durante este proceso

Estado 1 : P ! 20 psia 1 T1 ! 70r F

SOLUCION

h1 $ h f @ 70r F ! 38,08Btu / lbm S1 $ S f @ 70r F ! 0,07459 Btu / lbm.R

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

Diagrama

Por 1ra ley A P constante

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

Remplazando valores

Estado 2 : P2 ! 20 psia h2 ! 1188,1Btu / lbm S 2 ! 1,7761Btu / lbm.R (interpolando en tablas)

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3. SOLUCION DE PROBLEMAS

Por consiguiente, el cambio de entropa del agua durante el proceso es:

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4. BIBILOGRAFIA
VAN NESS SMITH, Abbott. Introduccin a la termodinmica en la ingeniera qumica. Mxico: Mc Graw Hill, 1997. J. VAN WYLEN, Gordon y E. SONNTAG, Richard. Fundamento de termodinmica. Mxico: Limusa, 1980. CASTELLAN, Gilbert W. Interamericano S.A., 1976. Fisicoqumica. Mxico: Fondo Educativo

MARON y PRUTTON. Fundamento de fisicoqumica. Limusa Wiley. LEVINE, Ira N. Fisicoqumica. Espaa: Vol. I y II. Mc Graw Hill, 1996. SERWAY, Raymond A. Fsica. Mxico: Tomo I y II. Mc Graw Hill, 1994. LPEZ TASCON, Carlos. Mecnica newtoniana. Santaf de Bogot: Universidad Nacional de Colombia, 1995.
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