OBTENCIÓN ELECTROQUÍMICA DE COPOLÍMEROS DE SILICIO EN

CELDAS DIVIDIDAS
Arturo Zizumbo López, Rosa María Félix Navarro, Ángel Licea Claveríe

Instituto Tecnológico de Tijuana, Centro de Graduados e Investigación en Química

Blvd. Industrial S/N, Otay Tecnológico, Tijuana B.C., C.P. 22500, Mexico. azizumbo@tectijuana.mx
INTRODUCCION
Actualmente, los polímeros de silicio tienen un gran interés, debido a que
cuentan con excelentes propiedades electrónicas y fotoquímicas como OBJETIVO:
consecuencia de una deslocalización electrónica sigma extensiva. La síntesis Obtener copolímeros de silicio por la vía
de los polímeros de silicio se ha llevado a cabo principalmente por electroquímica, usando membranas neutras en celdas
acoplamiento reductivo de organodiclorosilanos a reflujo en una dispersión divididas.
de sodio metálico y tolueno [1], aunque, el proceso mismo es poco
reproducible y difícil de controlar. La vía electroquímica representa una
R1 R3 R1 R3
alternativa de síntesis en la que se puede tener una mejor tolerancia de
grupos funcionales y control del proceso. Sin embargo, el rompimiento de n Cl Si Cl + m Cl Si Cl + 2(n+m-1)e
-
THF/HMPA
Cl ( Si )n ( Si )m Cl + 2(n+m-1)Cl-
Bu4NClO4
enlaces Si-Si por potenciales de oxidación anódica [2] ha limitado su
aplicación en celdas electroquímicas simples. Para evitar los rompimientos R2 R4 R3 R4
de cadenas y en orden de obtener pesos moleculares mayores, se ha
propuesto usar membranas poliméricas en celdas divididas que actúan como
separadores físicos, lográndose con ello incrementar los pesos moleculares Tabla de resultados obtenidos en la electrosíntesis de copolímeros de silicio
de homopolisilanos en comparación con las celdas simples [3]. Corrid Membrana Electrolit Clorosilan Cátodo Ánodo THF:HMP Voltaj T Anolit Catolito
Sistema de electrosíntesis del copolí
copolímeros de silicio a o o A e Reacción o (R1R2Si)n(R3R4Si)
1M V:V h m
1/1 Mw (PDI)
1 Polisulfon Bu4NClO Ph 2SiCl2 Acero Acero 9:1 45 15 8490 (1.14)
a Me2SiCl2 Inox Inox
4

0.1
Power Supply 2 Polisulfon Bu4NClO Ph 2SiCl2 Acero Grafit 9:1 45 7 18520 (1.60)
a MeViSiCl2 Inox o
4
Voltmeter
Ampermeter
A A La coloración del 0.2 catolito cuando se usa el cátodo de acero inoxidable es de
C 3 Polisulfon Bu4NClO Me2SiCl2 Acero Grafit 9:1 45 10 25,170 (1.31)
M M color rosado, lo que indica la presencia de especies activas en crecimiento en el
catolito,a mientras4 queMeViSiCl
solución
2
Inox o
del anolito presenta una coloración verde, que
indica la formación0.1 de complejos metálicos con los productos de oxidación del
Electrolytic Cell
ánodo de sacrifico (acero Inoxidable). para el caso de ánodo de grafito, la
coloración en el catolito es amarilla y en el anolito es café. Lo que indica que el
EXPERIMENTAL
mecanismo de electroreducción depende del tipo de lectrodos usados en la
Se usaron electrodos de acero inoxidable y grafito resistentes a oxidación anódica. electrolisis.
Se aplicó un potencial constante (20-45V) a una mezcla de dos diclorosilanos (1
M) disueltos en THF/HMPA con Bu4ClO4 (0.1-0.2 M) como electrolito soporte.. En el catolito se obtuvo un sólido blanco, el cual pudo confirmarse por técnicas
espectroscópicas que corresponde a un polímero de silicio al azar con grupos
Caracterizacion de polidifenil-co-dimetilsilano. GPC, IR,
sustituyentes de carbono.
TGA.

Las distribuciones de pesos moleculares obtenidas fueron
principalmente monomodales con índices de polidispersidad entre
1.14-1.6, lo que sugiere que solo un mecanismo de electrorreducción
se lleva a cabo. Los tiempos de reacción también son relativamente
cortos (15 Hr) comparados con las referencias bibliográficas que
manejan tiempos de
Caracterizacion dehasta 98 Hr.
polidifenil-co-metilvinilsilano, GPC, IR,
TGA
Para el polidifenil-co-dimetilsilano se pueden observar las señales de IR para los grupos CH2
aromáticos a 3064 y 3046 cm-1, los grupos Si-Ph a 1426 y 1094 cm-1 y para los grupos CH3 alifáticos
a 2890 y 2950 cm-1, y los grupos del Si-Me a 1246 cm-1, Se observan la presencia de la señal entre
1000-1100 cm-1 característica para el grupo Si-O, esta banda aparece como resultado de la
interacción de especies activas de silicio en crecimiento con la descomposición del anión del
electrolito que contiene oxigeno (ClO4-1), sin embargo, la señal en el espectro es muy pequeña, lo que
implica que la formación de enlaces Si-O es mínima.

CONCLUSIONES
Se obtuvieron copolímeros de silicio lineales de pesos moleculares moderados
en la electrorreducción de la correspondiente mezcla de diclorosilanos. Los
copolisilanos obtenidos fueron el Polidifenil-co-dimetilsilano con pesos
moleculares de 8500 g/mol, Polimetilvinil-co-difenilsilano con un peso
molecular de 18500 gr/mol y Polimetilvinil-co-dimetilsilano con un peso
molecular de 25000 gr/mol. En la electrorreduccion de diclorosilanos se
pueden usar ánodos de sacrificio como el acero inoxidable y ánodos
resistentes a oxidación anódica como el grafito.
REFERENCIAS
[1] Trefonas P., Damewood J. R. Jr., West R., Miller R. D., Organometallics 1985, 4, 1318-1319.
[2] Boberski W. G. and Allred A. L., J. of Organomet. Chem., 1975, 88, 73-77.
[3] Arturo Zizumbo, Rosa Maria Félix-Navarro, Jorge Cervantes-Jáuregui, Felipe Avalos-Belmontes. Silicon
Chemistry, 2005, Mayo, 265-269.
AGRADECIMIENTOS
Se agradece al DGEST por el apoyo recibido para el desarrollo del proyecto
(416.03-P).