Peroxidao lipdica

Dernier Martins

Introduo

A oxidao de lipdios, ou autoxidao, se inicia com a formao de radicais livres, e os hidroperxidos formados podem causar alteraes sensoriais indesejveis em leos, gorduras ou alimentos que os contm, produzindo odor e sabor desagradveis e com isso, a diminuio do tempo de vida til. Alm disso, os produtos da oxidao lipdica podem desencadear a peroxidao, resultando em problemas de sade.

Todos os componentes celulares so suscetveis ao das Espcies Reativas do Metabolismo do oxignio (ERMO), porm, a membrana um dos mais atingidos em decorrncia da peroxidao lipdica, que acarreta alteraes na estrutura e na permeabilidade das membranas celulares. Conseqentemente, h perda da seletividade na troca inica e liberao do contedo de organelas, como as enzimas hidrolticas dos lisossomas, e formao de produtos citotxicos (como o malonaldedo), culminando com a morte celular.

Conceito

A peroxidao lipdica o processo atravs do qual as ERO agridem os cidos graxos polinsaturados dos fosfolipdeos das membranas das clulas, desintegrando-as e permitindo, desta feita, a entrada dessas espcies nas estruturas intracelulares. A fosfolipase, ativada pelas espcies txicas desintegra os fosfolipdeos, liberando os cidos graxos no saturados (Halliwell & Gutteridge, 1989), resultando nas seguintes aes deletrias dos perxidos lipdicos:

 Ruptura das membranas celulares; Mutaes do DNA; Oxidao dos lipdeos insaturados; Formao de resduos qumicos; Comprometimento dos componentes da matriz extracelular (proteoglicanos, colgeno e elastina).

Assim como na formao das ERMO, nem sempre os processos de lipoperoxidao so prejudiciais, pois seus produtos so importantes na reao em cascata a partir do cido aracdnico (formao de prostaglandinas) e, portanto, na resposta inflamatria. A lipoperoxidao uma reao em cadeia, representada pelas etapas de iniciao, propagao e terminao. Estas etapas esto apresentadas abaixo:

Iniciao LH + OH (ou LO) > L+ H2O (ou LOH) Propagao L + O2 > LOO Propagao LH + LOO > L+ LOOH Terminao LOO + L. > LOOL Terminao LOO + LOO. > LOOL + O2

A reao acima inicia-se com o seqestro do hidrognio do cido graxo polinsaturado (LH) da membrana celular. Tal seqestro pode ser realizado pelo OH ou pelo LO (radical alcoxila), com conseqente formao do L (radical lipdico). Na primeira equao de propagao, o L reage rapidamente com o O2, resultando em LOO (radical peroxila), que, por sua vez, seqestra novo hidrognio do cido graxo polinsaturado, formando novamente o L na segunda equao de propagao. O trmino da lipoperoxidao ocorre quando os radicais (L e LOO) produzidos nas etapas anteriores propagamse at destruirem a si prprios. O radical hidroxila (OH) freqentemente reconhecido como a espcie iniciadora e a mais importante da lipoperoxidao. Entretanto, estudos indicam que o ferro tambm desempenha papel determinante na iniciao deste processo.

A lipoperoxidao pode ser catalisada por ons ferro, por converso de hidroperxidos lipdicos (LOOH) em radicais altamente reativos (alcoxila, LO e peroxila, LOO), que, por sua vez, iniciam nova cadeia de reaes, denominada ramificao. Essas reaes, que podem ser rpidas ou lentas, dependem da valncia do ferro. importante termos em mente que a peroxidao lipdica pode ocorrer como consequncia da leso tissular e no como sua causa. Mesmo assim, a peroxidao lipdica importante porque pode amplificar a leso original pela sua capacidade de produzir as reaes em cadeia.