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SENAI/CIMATEC
Materiais Plsticos
O que veremos na disciplina?
Para que possamos entender a importncia da nossa disciplina, vamos primeiro falar sobre a importncia dos materiais plsticos e sobre a histria destes materiais.
Praticamente cada segmento da nossa vida cotidiana influenciado em maior ou menor grau pelos materiais.
Exemplos: transportes, nossas roupas, alimentao, e construo civil.
Josiane Dantas Senai/Cimatec
Os primeiros seres humanos tiveram acesso a apenas um nmero limitado de materiais. Pedra, madeira, argila e peles.
Os materiais esto relacionados com o homem, surgiram com o seu aparecimento e deram nomes s eras da civilizao. Ex: Idade da Pedra, Idade do Bronze.
Josiane Dantas Senai/Cimatec
Em 1839, um americano Charles Goodyear, ao esquentar a borracha natural com enxofre, obteve um material que tinha a elasticidade e resistncia mecnica, trmica e a solventes.
Na perodo de 1930 1939 que surgiram: Poliestireno, PVC, Poliolefinas, Polimetacrilato de Metila e o Poliuretano.
Conceitos Fundamentais
Conceitos Fundamentais
Funcionalidade o numero de posies avaliveis para ligaes com outras molculas (pontos reativos ou de ligao). Grau de Polimerizao (DP-N) o numero de unidades de repetio na unidade polimrica. Polimerizao o conjunto das reaes qumicas que provocam a unio de pequenas molculas por ligaes covalentes, para a formao de cadeias macromoleculares que Josiane Dantas compem o material polimrico.
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Exemplos
Mnomeros
Polmeros
Etileno
H2C = CH2
Polietileno (PE)
H H C C H H n
Exemplos
Mnomeros
Polmeros
Propileno
Polipropileno (PP)
H2C = CH - CH3
Exemplos
Mnomeros
Polmeros
Cloreto de Vinila
H2C = CH - CL
Polimerizao
Ilustrao de um Polmero
Segmentos da cadeia polimrica
H H
Macromolcula polimrica
C C
Unidade repetitiva (mero)
H H
Polmeros
So ligaes primrias fortes (dizem respeito a ligaes dentro de uma mesma molcula).
Intramoleculares
Ligaes covalentes
Resultam no compartilhamento de eltrons entre tomos adjacentes. H
Ocorre entre tomos com pequenas diferenas de eletronegatividade e que esto prximos uns dos outros na tabela peridica.
Eltron compartilhado do C
Intermoleculares
Pontes de Hidrognio
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Ocorre pela atrao entre dipolos eltricos que existem nos tomos e molculas. Um dipolo eltrico existir
+
Dipolo atmico
+
Dipolo atmico
sempre que houver alguma separao entre as fraes positiva e negativa de um tomo ou molcula. A ligao resulta da atrao coulombiana entre a extremidade positiva de um dipolo e a regio negativa de um Josiane Dantas dipolo adjacente. Senai/Cimatec
+ +
Ligaes de hidrognio
Tipos de cadeias
Cadeias Lineares
onde a cadeia polimrica constituda apenas de uma cadeia principal (monmeros bifuncionais).
Tipos de cadeias
Cadeias Ramificadas
neste caso, da cadeia principal partem prolongamentos (que podem ser longos quanto curtos).
Tipos de cadeias
neste caso, as cadeias polimricas esto ligadas entre si, atravs de segmentos de cadeias ligados por foras primrias fortes.
Ex: Fenolformaldedo
So polmeros que s possuem uma nica unidade de repetio (mero) na cadeia. Ex.: Polietileno, Poliestireno, poliacrilonitrila, poli (acetato de vinila).
Homopolmero
AAAAAAAAA
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Copolmero
Classificao
Alternado -
ABABABABA
Aleatrio
Os meros esto dispostos de forma desordenada na cadeia do polmero.
principal do copolmero formada por um tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada).
AA AAAA A | | B B | | B B
Bloco
Classificaes
5) Poliuretano - -NH-CO-O-.
6) Aminoplsticos - -C-NH2- (resina reia-formaldedo) 7) Derivados da celulose CMC. 8) Siliconas ligao Si-O- (silicone) Josiane Dantas Senai/Cimatec
So aqueles em que durante a sua formao no h perda de massa na forma de compostos de baixo peso molecular. Assumindo-se converso total o peso de polmero formado igual ao peso do monmero adicionado.
Ex:PE, PP, PVC, PMMA.
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Polmeros de condensao
So aqueles originrios da reao de dois grupos funcionais reativos, com a eliminao de molculas de baixo peso molecular (H2O, amnio, HCl).
Ex:PET, Nylon 6,6.
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efeito de (T e P), amolecem e fluem, podendo ser moldados nestas condies. Retirada a (T e P), se solidifica, adquirindo a forma do molde. Novas aplicase de (T e P) reiniciam o processo, portanto so reciclveis. So solveis e possuem cadeia linear ou ramificada. Ex: PE, PP, PVC. Josiane Dantas
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RESUMO
Termoplsticos
- so polmeros lineares ou ramificados, que permitem fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento.
Precisam de calor para conformao Aps resfriamento, retm a forma Podem ser reaquecidos e reformados Ligaes fortes na cadeia e fracas entre cadeias.
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Termorrgidos
tambm conhecidos por termofixos, polmero em rede ou em retculo, so polmeros que, quando sujeitos a aplicaes de (T e P), amolecem e fluem adquirindo a forma do molde, reagem quimicamente formando ligaes cruzadas entre as cadeia e se solidificam. Subseqentes aplicaes de (T e P) no tem mais influencia tornando-os infusveis, insolveis e no reciclveis.
RESUMO
Termorrgidos
so polmeros que, por aquecimento ou outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional, reticulada, com ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis.
ou
termofixos
Curados por reao qumica Degradam ou decompem quando aquecidos No podem ser reciclados Redes tridimensionais de ligaes fortes
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temperatura ambiente, podem deformar-se no mnimo 2 vezes o seu comprimento inicial, retornando ao comprimento original rapidamente aps retirado o esforo. Por isso, os elastmeros normalmente possuem cadeias flexveis amarradas umas as outras, com uma baixa densidade de ligaes cruzadas.
Ex: NR, BR, IR.
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Fibras -
um termoplstico orientado (com sentido longitudianal dito eixo principal de fibra). A orientao das cadeias e dos cristais, feita de modo forado durante a fiao, aumenta a resistncia mecnica, tornando-os possveis de serem usados na forma de fios finos.
Esta classificao leva em conta o desempenho mecnico do polmero na sua aplicao ou uso. Neste tipo de classificao os materiais polimricos podem ser subdivididos em:
Termoplsticos convencionais (commodities); Termoplsticos de uso industrial; Termoplsticos de engenharia e Termoplsticos de alta performance
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Convencionais (commodities) - so
polmeros de baixo custo, baixo nvel de exigncia mecnica, alta produo, facilidade de processamento, etc. A produo destes termoplsticos corresponde em torno de 70% da produo mundial de polmeros. Ex:Poliolefinas (PE, LDPE, HDPE, PP, PS e o PVC).
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polmeros convencionais, porm, com algumas propriedades um pouco superiores. Nesta classe encontram-se os copolmeros, homopolmeros.
Ex: Etileno-acetato de vinila (EVA), estirenoacrilonitrila (SAN), politetrafluoreto de etila (PTFE) e acrlico (PMMA)
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situaes onde so exigidos resistncia mecnica, tenacidade e estabilidade dimensional. So utilizados em peas tcnicas (engrenagens, componentes eletrnicos e automobilsticos, etc).
Alto desempenho (uso especial) - so polmeros que resistem a temperaturas de uso contnuo superiores a 150C e caracterizados pela presena de grande quantidade de anis aromticos na cadeia principal
Ex: (polissulfonas, polissulfeto de fenileno PPS), poliimidas (poliimida-poliamida), politer-ter-cetona (PEEK).
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composio qumica; massa molar e distribuio de massa molar; conformao da cadeia polimrica; configurao da cadeia polimrica e morfologia
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Os elementos qumicos presentes na cadeia polimrica afetam os polmeros com relao estabilidade trmica, ou seja, resistncia ao calor, resistncia a solventes, absoro de umidade, estabilidade oxidao por calor e propriedades mecnicas e eltricas em geral
Composio Qumica -
(PE)
(PS)
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a massa molecular (MM) ou peso molecular do polmero (PM). Define-se MM como: MM = GPxMMmero, onde MMmero a massa molar do mero. As propriedades especiais dos polmeros surgem quando o peso molecular superior a 1000-1500 e tornam-se mais evidentes medida que o peso molecular aumenta
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Exemplo:
A enrodilhada uma conformao aleatria sem periodicidade onde a macromolcula tende a se enrodilhar na forma de um novelo. Os polmeros no estado fundido ou num solvente se apresentam desta forma.
A conformao tipo zig-zag planar tpica em polmeros sem grupos laterais e se empacotam de uma maneira regular, conformando-se na forma de zig-zag. Os tomos de carbono da cadeia principal se dispem espacialmente, definindo um plano nico, mantendo os ngulos e distncias de ligao constantes e caractersicos para cada tipo de ligao. Exemplos de polmeros que apresentam esse tipo de conformao: LDPE, HDPE, Nylons, PC, PET. Josiane Dantas
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A conformao tipo hlice ou helicoidal em polmeros ocorre devido a presena de grupos laterais na cadeia polimrica que foram a cadeia a se distorcer de forma gradativa
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Configurao da cadeia polimrica O Arranjo configuracional da cadeia polimrica se refere ao modo como os tomos esto organizados (encadeamento) ao longo da cadeia polimrica e sua mudana configuracional s possvel com a quebra de ligaes qumicas primrias.
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possuem ordem nas cadeias. As molculas encontram-se enroladas e entrelaadas. Um exemplo so as borrachas. Normalmente so moles e possveis de esticar at em 10 vezes seu comprimento original.
O polmero amorfo pode ser rgido, transpararente e tem baixas propriedades fsicas. Josiane Dantas
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IMPORTANTE!!!
Quanto maior a cristalinidade maior ser: Densidade Rigidez Estabilidade dimensional Resistncia qumica Resistncia abraso Temperatura de fuso (Tm) Temperatura de transio vtrea (Tg) Temperatura de utilizao
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Nos plsticos isso no acontece. Em temperaturas elevadas, os plsticos ficam fluidos, com aspecto de borracha. A mobilidade de uma cadeia polimrica determina as caractersticas fsicas do produto, seja este um plstico duro e frgil, borrachoso e tenaz ou um fluido viscoso.
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Temperatura cristalizao Tc
Representa uma temperatura baixa o suficiente para que em um dado ponto dentro da massa polimrica fundida, um nmero grande de cadeias polimricas se organizem de forma regular.
IMPORTANTE !!!!
Polmero PE PP PVC PS X H CH3 Cl Tm(0C) Tg(0C) 120 165175 273 235 -20 -8 81 100
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CH2 CH X