UNIDAD II

SEMANA 1

Equilibrio qumico
1.- Concepto de equilibrio qumico.
2.- Ley de accin de masas. K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
4.-

K
p
. Relacin con K
c

5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
7.- Equilibrios heterogneos.

Equilibrio qumico
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con o.
4.-

K
p
. Relacin con K
c

4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de
Le Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
Caractersticas. Aspecto dinmico
de las reacciones qumicas
Concepto de equilibrio qumico.
La qumica por su propia naturaleza, se ocupa
del cambio.
Las reacciones qumicas convierten sustancias
con propiedades bien definidas en otros
materiales con propiedades diferentes.
La experiencia nos dice que hay reacciones mas
rapidas que otras, debido a este fenmeno
debemos de comprender los factores que
controlan o influyen en la velocidad.
A que velocidad ocurre una reaccin qumica?
Que factores afectan a dicha velocidad?
De estas y otras interrogantes se ocupa la
cintica qumica
5
Equilibrio qumico
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)
Variacin de la concentracin con el
tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio
qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo
(s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
Reaccin: H
2
+ I
2
2 HI
Ley de accin de masas.
La Constante de Equilibrio K
C
.

11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los que
se introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin
y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:


y como se ve es prcticamente
constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

Ejercicio A: Escribir las expresiones de K

C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
a)


b)
c)


d)
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
Significado del valor de K
c

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
Ejercicio
El equilibrio de formacin del HI tiene una
constante Kc= 54,4 a 698 K. En un matraz de 10 L se
introducen 0,1 moles de H2 y 0,1 moles de I2.
Calcular las concentraciones en el equilibrio
28
29
30
Ejercicio:
31
32
33
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y
12 moles de H
2
(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las
concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la
constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el
equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo
que la K
C
a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del
equilibrio.
.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Constante de equilibrio (K
p
)-Relacin
con K
c

En las reacciones en que intervengan gases
es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene
definida por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

Constante de equilibrio (K
p
)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

Constante de equilibrio (K
p
)
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en
el n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


en donde An = incremento en n de moles de
gases (n
productos
n
reactivos
)
A
= ( )
n
P C
K K RT
Ejemplo: Calcular la constante K
p
a 1000 K
en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)

Ejercicio C: La constante de equilibrio de la
reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N
2
O
4
]
inic.
= = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
|NO
2
|
2
4x
2



K
c
= = = 0,671 x = 0,18
|N
2
O
4
| 0,38 x
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio
de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C
. Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

p
TOTAL
= (|N
2
O
4
|
eq
+ |NO
2
|
eq
)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
Relacin K
C
con o.

Grado de disociacin o.

Grado de disociacin (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que
existe un nico reactivo que se disocia en dos o
ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por
1).
En consecuencia, el % de sustancia disociada es
igual a 100 o.
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se
introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28
moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se
disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl
5
se ha disociado en
un 14 %.
Magnitud de las constantes de
equilibrio
K
p
Relacin con K
c


Relacin entre K
c
y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o
|B|

|C| c

o c

o c

o
2

K
c
= = =
|A| c

(1 o) (1 o)
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (K
c
muy pequea): o << 1 y
K
c
~ c

o
2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl
5
(g) PCl
3
(g) +
Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042 a) cules
son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| (0,2+0,4

o) 0,4

o
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| 0,4(1o)
b) En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
o = 0,14
EjercicioD: En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042):
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y las concentraciones en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| 0,4

o
2

K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (1o)
En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
o = 0,276
EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior
(K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente2 moles de PCl
5
(g) en los
5 litros del matraz?
Como o = 0,276

|PCl
5
| = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
|PCl
3
| =

0,4

mol/l

0,276 = 0,11 mol/l
|Cl
2
| = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl
5
) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g)
est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a
dicha temperatura.
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1o) no/2 3no/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH
3
) 0,043 n
p(NH
3
) = p
total
= 10 atm = 0,22 atm
n
total
1,957 n
Anlogamente:
p(N
2
) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H
2
) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin el
NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C

y K
P
a dicha temperatura.
p(NH
3
) = 0,22 atm;
p(N
2
) = 2,445 atm;
p(H
2
) = 7,335 atm.
p(H
2
)
3
p(N
2
) (7,335 atm)
3
2,445 atm
K
p
= = =
p(NH
3
)
2
(0,22 atm)
2

K
P
= 1,9910
4
atm
2

K
P
1,9910
4
atm
2

K
C
= = = 5,66 M
2

(RT)
2
(0,082 atmM
1
K
1
)
2
(723 K)
2


Tambin puede resolverse:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1o) co/2 3co/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
c
total
= 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: c
total
= p / R T
c
total
=10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = c
total
/

1,957 = 0,086 M
|NH
3
| = 0,043 0,086 M = 3,7 10
3
M
Igualmente |N
2
| =

4,1 10
2
M y |H
2
| = 0,123 M
|H
2
|
3
|N
2
| (0,123 M)
3
4,1 10
2
M
K
c
= = = 5,6 M
2

|NH
3
|
2
(3,7 10
3
M)
2

K
P
=

K
c
(RT)
An
= 5,6 M
2
(0,082 atmM
1
K
1
723 K)
2
=
2,0 10
4
atm
2

Cociente de reaccin.

Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a
diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Cociente de reaccin (Q)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con
K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con
K
c

http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_le
chat2.html.

Ver
Le Chat
(simulacin
equilibrio)
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
Ejemplo : En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

Ejemplo : b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
Concentracin en reactivos y productos.
Cambios de presin y temperatura.
Principio de Le Chatelier.
Importancia en procesos industriales.

Modificaciones del equilibrio.
Principio de Le Chatelier
Concentracin en reactivos y productos.
Cambios de presin y temperatura.

Modificaciones del equilibrio.
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
)
y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de
volver a l.
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta [
reactivos], Q+ y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que [ reactivos] + (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] |. con lo que
el equilibrio se desplazara hacia la derecha,
es decir, se obtiene ms producto que en
condiciones iniciales.
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
En caso de que disminuyera la
concentracin de algn reactivo: disminuira
el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que aumentase la
concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que
disminuyesen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se
desplazara hacia la izquierda, es decir, se
obtiene menos producto que en condiciones
iniciales.
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la
izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazara hacia la derecha.
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl
5
(g) en un volumen de
5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles
de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2

cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de
Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5

0,55 x 1,55 x

5 5
K
c
= = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
Cambio en la presin
(o volumen)
Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el nmero de moles entre reactivos
y productos como por ejemplo : A
B+ C (en el caso de una disociacin es un
aumento del nmero de moles) ya se vio que
K
c
~ c

o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor o, es decir, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Cambio en la presin
(o volumen)
Este desplazamiento del equilibrio hacia
donde menos moles haya al aumentar la
presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el
efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin
de K
c
,

con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).

Cambio en la presin
(o volumen)
El cambio de presin apenas afecta a sustancias
lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por
lo que si en una reaccin no interviene ningn
gas, estos cambios no afectarn al equilibrio
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-
mente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio
se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor
de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
|HI|
2
0,45
2
M
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,125 M 0,025 M
K
P
= K
c
(RT)
0
= 64,8
Ejemplo (cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas
las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
|H
2
|

= 1,25 mol/5 L = 0,250 M
|I
2
|

= 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
|HI| =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
|HI|
2
(0,90 M)
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,250 M 0,050 M
Cambio en la temperatura
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser
constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de
H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

Principio de Le Chatelier.

Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las
variables que determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento del equilibrio
en el sentido de contrarrestar o minimizar el
efecto causado por la perturbacin.

Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
Variacin
en el
equilibrio
Importacia en procesos
industriales.

Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber
qu condiciones favorecen el desplaza-
miento de un equilibrio hacia la formacin de
un producto, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva
a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un
equilibrio entre rendimiento y tiempo de
reaccin.

http://www.chm.davidson.edu/java/LeChateli
er/LeChatelier.html
Equilibrios heterogneos.

Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
Equilibrios heterogneos.
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de
ambas sustancias slidas (CaCO
3
y CaO)
son constantes, al igual que las densidades
de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una
sola a la que llamaremos K
C
se tiene:
Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
En la expresin de K
C
de la ley de accin de
masas slo aparecen las concentraciones de
gases y sustancias en disolucin, mientras
que en la expresin de K
P
nicamente
aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad
de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia
en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a
25C. Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm :
p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
Equilibrio qumico
88
Una reaccin es reversible cuando a medida que la
reaccin avanza los reactivos (o los productos)
reaccionan entre s para formar los productos (o los
reactivos) de forma espontnea. Llega un momento en
que las concentraciones de reactivos y productos no
varan.
En ese momento, la reaccin ha finalizado, se dice que
se ha alcanzado el equilibrio qumico (DG=0).
Inicialmente la reaccin directa es muy rpida e ira
disminuyendo. La reaccin inversa es muy lenta e ira
aumentando. En el equilibrio las dos velocidades se hacen
iguales y permanecen constantes.
89
En cuanto haya unas concentraciones mnimas de productos
empezar la reaccin inversa, pero con una velocidad muy
pequea al principio que ir aumentando hasta alcanzar un valor
mximo cuando se llegue al equilibrio qumico.
Cuando se alcanza el equilibrio las dos reacciones directas e
inversa siguen ocurriendo, pero a la misma velocidad.
Desde el punto de vista macroscpico las concentraciones de
todos los reactivos y productos no variarn.
Cuando se alcanza el equilibrio la concentracin de todos los
reactivos y productos se mantiene constante.
90
91
Principio de Le Chtelier
Factores que modifican el
equilibrio qumico.
92
93
El equilibrio qumico se puede alterar por efecto de la
variacin de la temperatura, de la presin, del volumen o
de las concentraciones de las sustancias presentes.

Cuando esto ocurre, el equilibrio se desplaza en el
sentido conveniente para contrarrestar la variacin
(Principio de Le Chtelier).
94
Principio de Le Chtelier:

Cuando un sistema en equilibrio es alterado por un factor
externo (presin, volumen, temperatura, concentraciones)
evoluciona en el sentido (hacia reactivos o productos) de
contrarrestar la alteracin introducida.
95
96
Para una reaccin reversible determinada el valor de la constante
de equilibrio depende exclusivamente de la temperatura.

Por ello, al aplicar el principio de Le Chtelier, no olvidar que slo
los cambios de temperatura afectan al valor de la constante de
equilibrio.
97
Para saber de forma rpida como afecta el cambio de temperatura a
una reaccin reversible, una vez alcanzado el equilibrio, se suele
recurrir a un procedimiento incorrecto desde el punto de vista
conceptual pero muy til.

Consiste en considerar la energa transferida o, como normalmente se
dice, el calor como un reactivo en las reacciones endotrmicas y como
un producto en las reacciones exotrmicas.

As en una reaccin endotrmica: A + B + Q -- C + D,

al aumentar la temperatura, es como si aadisemos calor (un
reactivo) y el equilibrio se desplazar hacia los productos.
Por el contrario, al disminuir la temperatura, es como si eliminsemos
calor (un reactivo) y el equilibrio se desplazar hacia los reactivos.

98
.
En el caso de una reaccin exotrmica:
A + B -- C + D + Q,

al aumentar la temperatura, es como si aadisemos calor (un
reactivo), por lo que el equilibrio evolucionar en el sentido de
que se formen ms reactivos (hacia la izquierda).

En cambio, al disminuir la temperatura, es como si retirsemos
calor (un producto), y el equilibrio responder de forma que se
forme ms producto, esto es hacia la derecha.
99
El efecto de la presin sobre la reaccin viene determinado por
el nmero de moles de las especies gaseosas presentes en el
equilibrio.
Un aumento de la presin desplazara el equilibrio hacia donde
hay menor nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la
izquierda.
Al aumentar la presin. Cuando la presin aumenta, las
molculas estn ms juntas. El sistema evolucionar de manera
que el nmero de molculas sea menor

100
Aadiendo algn reactivo a una mezcla en equilibrio, aumenta la
concentracin de reactivos.
El sistema responde oponindose a este aumento, esto es
transformndose reactivos en productos, de forma que disminuye
la concentracin de reactivos y aumenta la de productos, dando
como resultado que se forma ms productos.
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