SOLIDIFICAO DOS METAIS

Prof. Cludio Siqueira Filho

REDISTRIBUIO

DE

SOLUTO
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
DURANTE SOLIDIFICAO DE UMA LIGA COM SOLVENTE E SOLUTO, OCORRE
DISTRIBUIO DESSE SOLUTO DO SLIDO PARA O LQUIDO OU DE SOLVENTE;
SLIDO EM CRESCIMENTO APRESENTA COMPOSIO DIFERENTE DO LQUIDO E
ISTO DEVE-SE A SOLUBILIDADE E ASPECTOS JUNTO A INTERFACE S/L;
PRINCIPAIS PARMETROS:
Liga Binria:
Velocidade de Solidificao ou Crescimento (V):
Gradiente Trmico (G):
Coeficiente de Distribuio de Soluto (k
o
) :
t
S
V
A
A
=
S
T
G
A
A
=
L
S
o
C
C
k =
[m/s]
[
o
C/m]
[adim]
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Coeficiente de Redistribuio:
L
S
o
C
C
k =
Representa a distribuio do soluto na solidificao

Admite-se Liquidus e Solidus retas, ento k
o
torna-se cte

Rejeio de soluto/solvente provoca acmulo na frente da interface

Aclumo deve ser redistribuido: difuso no slido e lquido
conveco natural ou forada
T
%
Solidus Liquidus
C
s
C
L
T
k
o
< 1
soluto
C
o
C
S
C
S
< C
o
T
%
Solidus
Liquidus
C
s
C
L
T
k
o
> 1
solvente
C
o
C
S
C
S
> C
o
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Para a anlises da Distribuio de Soluto faz-se necessrio um Elemento de
Volume (E. V.)
S
Lquido Slido
L
f
S
x
f
S
= frao de slido = (1-f
L
)
L
S
f
S
=
V
Condies de Equilbrio: ocorre quando a cintica de avano da fronteira S/L
de menor intensidade que a cintica de movimentao de soluto no slido e
apresentando distncia de difuso pequena.

Condies Fora do Equilbrio: ocorre quando a velocidade da interface S/L no
suficientemente baixa p/ permitir a homogeneizao do soluto na frente
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Condies de Equilbrio:
Difuso Completa de Soluto no Slido e no Lquido (Regra da Alavanca)
Condies de equilbrio termodinmico

Composio das fases segundo diagrama de fases

Em baixas taxas de resfriamento (T < 10
o
C/min)

Pouco observado em condies prticas de solidificao
L
f
S
x
f
L
C
o
C
S
Interface Slido/Lquido
Lquido Slido
C
L
T
%
C
s
C
L
T
k
o
< 1
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Fazendo um Balano de Massa S/L:
S
Lquido Slido
L
L
S
L
S
o
dC
dC
C
C
k = =
f
S
f
L
= 1- f
S
df
S
% 100 C ) f . C ( ) f . C (
o L L S S
= = +
0 ) df . C ( ) f . dC ( ) df . C ( ) f . dC (
L L L L S S S S
= + + +
0 ) df . C ( dC ) f 1 ( ) df . C . k ( ) f . dC . k (
L L L s S L o S L o
= + + +
) df . C . k ( ) df . C ( dC ) f 1 ( ) f . dC . k (
S L o L L L s S L o
= +
) C . k C .( df )] f 1 ( ) f . k .[( dC
L o L S s S o L
= +
}

=
}

S L
o
f
o S o
S
C
C L o
L
] f ). k 1 ( 1 [
df
C ). k 1 (
dC
] f ). k 1 ( 1 ln[ .
k 1
1
C
C
ln .
k 1
1
S o
o o
L
o

=
|
|
.
|

\
|

1
S o o S
] f ). k 1 ( 1 .[ C C

=
] f ). k 1 ( 1 [
C . k
C
S o
o o
S

=
S o L L S o
df ). k 1 .( C dC ]. f ). 1 k ( 1 [ = +
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
S
Lquido Slido
L
L
S
o
C
C
k =
L o S
C k C =
o S L
k / C C =
L
x
f
S
=
) k 1 ( C
C C
C C
C C
f
o L
o L
S L
o L
S

=
o L o L S
C C ) k 1 ( C . f =
] f ). k 1 ( 1 [ C C
S o L o
=
L
F
o L
L
C
T T
C C
T T
=

L
F
L
o L
C .
T T
T T
C C

=
S L
L
F
L
S L
o L
C C
C
.
T T
T T
C C
C C

] f ). k 1 ( 1 [
C . k
C
S o
o o
S

=
1
S o o o S
] f ). k 1 ( 1 .[ C . k C

=
o S
L
S L
o L
k 1
1
.
T T
T T
C C
C C

T T
T T
.
k 1
1
f
F
L
o
S

=
Em termos de T:
T
L
C
S
C
L
T
T
F
C
o
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
C
o
C
o
.k
o
C
o
/k
o
S/L
Lquido Slido
C
L
C
S
T
%
C
o
k
o
T
k
o
< 1
C
o
C
o
/k
o
T
S
T
L
L
f
S
x
f
L
C
o
C
o
.k
o
C
o
/k
o
S/L
Lquido Slido
C
L
C
S
C
S
= k
o
.C
o

C
L
= C
o

C
o
C
o
.k
o
C
o
/k
o
S/L
Slido
C
L
C
S
C
S
= C
o

C
L
= C
o
/k
o
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Condies de No-Equilbrio:
Mistura de Soluto no Lquido s Por Difuso (Transiente)
1
o
slido ter composio C
o
.k
o

Prximo slido ter composio C
o
.k
o
+ oC
o

At slido atingir C
o
ocorre transiente inicial

Se a amostra longa ocorre estado estacionrio

A partir de uma camada limite ocorre transiente final

ltimo slido ter composio C
o
/k
o

No estacionrio: V rejeio soluto = V difuso interface
slido lquido
C
L
C
Si
C
L
i
C
S
Interface S/L
Perfil de Concentrao Final de Soluto na amostra solidificada depender da
forma da movimentao desse soluto na frente da interface S/L
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
C
o
C
o
.k
o
C
o
/k
o
Slido
inicial final
estacionrio
X
Lquido Slido
L
f
S
f
L
= 1- f
S
df
S
dx
C
o
/k
o
C
o
slido lquido
C
L
C
Si
C
L
i
C
S Acmulo de soluto
o
L
i
k . V
D . 4
x =
Comprimento do Transiente Inicial:
Transiente Inicial:
]
D
k . V
exp ).
k
k 1
( 1 .[ C C
L
o
o
o
o L
|
|
.
|

\
|
+ =
] x .
D
k . V
exp ). k 1 ( 1 .[ C C
L
o
o o S
|
|
.
|

\
|
=
Estado Estacionrio (C
L
=cte):
]
D
k . V
exp ).
k
k 1
( 1 .[ C C
L
o
o
o
o L
|
|
.
|

\
|
+ =
o S
C C =
Situao tpica para solidificao
vertical ascendente com soluto denso
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Mistura Completa no Lquido sem Difuso de Retorno no Slido (Scheil)
Alta mobilidade do soluto no lquido ou conveco forada

1
a
formulao analtica

Despreza a difuso de retorno de soluto para o slido

Vlidos para tomos com dimetros similares


Para cada avano da frente S/L como se fosse uma nova liga C
o
+AC
o

Aplicada em Sn-Pb, Al-Cu, Al-Si, Inox
T
%
C
s
C
L
T
k
o
< 1
C
sm
C
E
C
o
X
L
f
S f
L
= 1- f
S
df
S
C
S
C
L
C
o
.k
o
C
o
/k
o
dC
L
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
f
S
f
L
= 1- f
S
df
S
C
S
C
L
dC
L



L S S L o S L
dC ). f 1 ( ) df . C . k ( ) df . C ( =
L S L o L S
dC ). f 1 ( ) C . k . C .( df =
L S o L S
dC ). f 1 ( ) k 1 .( C . df =
) f 1 (
df
). k 1 (
C
dC
S
S
o
L
L

=
}

=
}
S L
o
f
o S
S
o
C
C L
L
) f 1 (
df
) k 1 (
C
dC
( )
1
S o
o
L
f 1 ln ). k 1 (
C
C
ln

=
|
|
.
|

\
|
( )
1 k
S
o
L
o
f 1
C
C

=
L S S S S L
dC ). f 1 ( ) df . C ( ) df . C ( =

( )
1 k
S o L
o
f 1 . C C

=
( )
1 k
S o o S
o
f 1 . k . C C

=
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
) 1 k (
S
o
L
L F
F
o
L
o
) f 1 (
C
C
como e
T T
T T
C
C

=

=
) 1 k (
1
L f
f
s
o
T T
T T
1 f

|
|
.
|

\
|

=
Em termos de T:
T
L
C
S
C
L
T
T
F
C
o
o
L F
L
F
C
T T
C
T T
=

C
o
/k
o
C
o
slido
C
E
f
S
C
o
.k
o
f
E
Em cada instante de tempo uma nova liga com
nova composio se solidifca at o limite do
diagrama de fases entre o lquido euttico
e o slido com composio C
SM
C
S
C
SM
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Comparao entre resultados da Regra da Alavanca e Scheil
Fe-1%C

Alavanca
Scheil
T
fs
0 0,5 1
Ts
T
E
1700



1650



1600
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Mistura de Soluto no Lquido por Mistura Parcial (K
efetivo
)
Ao conjunta do movimento de difuso (D) e conveco (V)

S difuso na camada limite o e soluto no lquido constante por conveco

Aplicando a Lei de Fick (difuso):




Definindo um k
E
(coef. efetivo de distrib. de soluto) que leva em considerao
a velocidade da interface:
o
C
o
/k
o
C
o
slido lquido
C
L
*
C
Si
C
L
i
C
S
*
V
0
dx
dC
. V
dx
C d
. D
L
2
L
2
= +
*
L
Si
E
C
C
k =
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
|
|
.
|

\
|
o
+
=
L
o o
o
E
D
. V
exp ). k 1 ( k
k
k
Concentrao de soluto no slido dada pela Equao de Scheil Modificada:
( )
1 k
S o L
E
f 1 . C C

=
( )
1 k
S o o S
E
f 1 . k . C C

=
k
E
= 1 Mistura Somente por Difuso (Alavanca)
onde k
o
< k
E
< 1
k
E
= k
o
Mistura Completa no Lquido (Scheil)
o = 0
D
L
=
V =
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Mistura Completa no Lquido com Difuso de Retorno no Slido (Perfil)
L
f
S f
L
= 1- f
S
df
S
f
S
f
L
= 1- f
S
df
S
C
S
C
L
dC
L




o
S
S
S
L S S S S L
dC .
L
.
2
1
dC ). f 1 ( ) df . C ( ) df . C (
o
+ =

retorno de difuso de ite lim camada
V
D . 2
S
S
= o
Substituindo o
S
e k
o
no Balano de Massa:
L . V
k . D
) f 1 (
df
). k 1 (
C
dC
o S
S
S
o
L
L
+
=
Vrias propostas de soluo dependendo V:

Brody-Flemings Ohnaka
Clyne-Kurz Kobayashi
Perfil de soluto no slido varia significadamente durante a solidificao
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Brody-Flemings:
(
(
(

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
o
=
|
.
|

\
|

o
1 k
k 2 1
l f
f
s
T T
T T
1
k 2 1
1
f
L . V
D
s
= o Considerando V = cte (S=K.t) e frente S/L plana e chamando:
(parmetro de difuso de retorno)
Substituindo: tem-se:
SL
t
L
k
dt
dS
V = = =
2
sl s
L
t . D
= o
Integrando:
L . V
k . D
) f 1 (
df
). k 1 (
C
dC
o S
S
S
o
L
L
+
=
}
o +
=
}
S L
o
f
o o S
S
o
C
C L
L
k . ) f 1 (
df
) k 1 (
C
dC
( )
o
o S
o
o
L
k . 1
k . f 1
ln ). k 1 (
C
C
ln
o +
o +
=
|
|
.
|

\
|
1 k
o
S
o o S
o
k . 1
f
1 . k . C C

|
|
.
|

\
|
o +
=
Para V com crescimento parablico:
|
|
.
|

\
|
o

o =
o
o
k . 2 1
1 k
S o o o S
] f ). k . 2 1 ( 1 .[ k . C C
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Kobayashi:
Clyne-Kurz:
Tentaram corrigir o erro de o
S
admitindo o perfil do slido como uma funo
exponencial para satisfazer as 2 condies limites:
sem difuso D
S
=0 (o=0) Scheil
com difuso D
S
= (o=1/2) Alavanca
O que s poderia ocorrer se o tendesse a . (Vlido para o << L)




Substitui-se o na Proposta de Brody-Flemings.
|
.
|

\
|
o

(

|
.
|

\
|
o
o = o
2
1
exp
2
1 1
exp 1 '
Ohnaka:
C a bx cx
s
= + +
2
( ) o
o
= o
2 1
' '
Adotaram o perfil o
S
segundo a expresso:

Resultando em outro o para Brody-Flemings:
Similar a proposta de Ohnaka
SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Comparao entre as propostas de
Kobayashi (Exato e Aproximado) e a proposta de Clyne-Kurz

SOLIDIFICAO DOS METAIS
Prof. Cludio Siqueira Filho
Evoluo do Perfil de Soluto na Solidificao:
Perfil de segregao de carbono no Fe-o segundo diferentes solues