EAP MEDICINA HUMANA BIOQUIMICA Clase 5 - BIOENERGETICA

Mg. SOLEDAD LLAEZ BUSTAMANTE 2012

BIOENERGETICA
OBJETIVO Explicar los principios de la termodinmica a travs del estudio de la energa libre necesaria para las reacciones bioqumicas a nivel celular.

 LA BIOENERGETICA ESTUDIA : La elucidacin de los mecanismos bsicos que gobiernan la produccin y uso de energa por los organismos vivientes. Los procesos metablicos oxidativos. La realizacin de trabajo.

Energa
Es la capacidad de hacer trabajo ejecutando tareas mecnicas, fsicas, qumicas o elctricas, o bien produciendo una transferencia de calor. A nivel celular los procesos oxidativos generan energa que se utiliza para trabajos diversos qumico, osmtico, mecnico.

Tipos de Energa Cintica: Movimiento. Eje: calor interno, radiacin infraroja, luz visible, Uv y otras radiaciones electromagnticas, agua cayendo, etc.. Potencial: Energa almacenada. Eje :energa almacenada en los alimentos, agua en reposo, piedra en la mano, etc..

Tipos de Energa

ENERGIA PARA LAS CELULAS VIVAS

Ener g lumn a ica

E.Qumica

E.Qumica

E. Mecnica

COMO SE TRANSFORMA LA ENERGIA QUIMICA EN E. MECANICA?

Carbohidratos Extracelular Monosacridos Glicerol Ac.grasos AA ATP Piruvato ATP
C.KREBS NH3

Lpidos

Proteinas

CO2

CO2

ATP Acetil CoA C.R.

H
+

H+

O2

ATP O2 H2O

Calidad de Energa
La energa vara en su calidad o aptitud para hacer trabajo til. La energa de alta calidad posee baja entropa. La energa de baja calidad posee alta entropa.

RECORDANDO LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA

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Primera Ley: Conservacin de la energa y su interconversin. Se aplica para un momento dado en el que la clula posee una cantidad especfica de energa elctrica E.Potencial calor Osmtica ATP Potencial

Segunda Ley: Segunda Ley: Indica que los cambios Indica que los cambios de energa tienen una de energa tienen una direccin. direccin. Que los cambios de Que los cambios de energa pueden ser energa pueden ser espontneos espontneos Usa la funcin termodinmica: Entropa (S)

Qu tanto se aprovecha la energa?

1 ley de la Termodinmica: No se puede obtener algo a partir de nada. La E. No se crea ni se destruye, slo se transforma. 2 ley de la Termodinmica: No se puede quedar siempre a mano. En el cambio parte de la energa til se torna inferior, menos til y ms dispersa.

FUNCIONES TERMODINAMICAS
ENTROPIA: Anticipa la espontaneidad y la direccin de la reaccin Es una energa no til para el trabajo. Cat Sacarosa ATP + E. TERMICA
Hidrlisis

ENTROPIA

Fructosa + Glucosa

Entropia

ENTONCES COMO MEDIREMOS LA ENERGIA?

CON OTRAS FUNCIONES

ENTALPIA:

(H)

CONTENIDO CALORICO ENERGIA MAXIMA PRODUCIDA DESPUES DE UNA REACCION. UTIL PARA EL TRABAJO

ENERGIA LIBRE : (G)

Reaccin :

REACTIVOS (INICIO)

PRODUCTOS (FIN)

POR LO QUE

S I

- SF =
G I

H 1

- HF =

- GF =

En sistemas abiertos (por ejemplo: los sistemas biolgicos) se requiere una nueva funcin de estado que incluya tanto energa como entropa. La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de estado que mejor describe la segunda ley en estos sistemas.

Constante de equilibrio y energa libre estndar Determinacin experimental de la Keq y la G GLUCOSA -6P 1.33 M Fructosa -6P 0.67M 1.- Se mezclan concentraciones 1M de todos los reactivos y productos en condiciones estndar

2.- se permite que la Rx. Alcance el equilibrio

3.- Se miden las concentraciones en el equilibrio de productos y reactivos . 4.- Se calcula la Keq. 5.- Calculo del G G = -RT ln Keq = 1 718 KJ.mol

Clculo de G a partir de constantes de equilibrio. Calcular las variaciones de energa libre estndar de las siguientes reacciones catalizadas por enzimas metablicamente importantes, a 25C y pH 7, a partir de las constantes de equilibrio dadas. - Aspartato aminotransferasa a) Glutamato + oxalacetato aspartato + -cetoglutarato Keq=6,8 - Triosa-fosfato isomerasa b) Dihidroxiacetona fosfato gliceraldehido-3-fosfato Keq= 0,0475 - Fosfofructoquinasa c) Fructosa-6-fosfato + ATP fructosa 1,6-bisfosfato + ADP Keq=254

Constante de equilibrio y energa libre estndar y Rx. Ox- Red G = - n . F. E

Varicion de energia libre y Rx. Ox- Red En el metabolismo celular se producen muchas reacciones redox ejm. la transferencia de electrones desde el NADH hasta el O2 est acoplada a la sntesis de ATP en la respiracin mitocondrial. LA ECUACIN DE NERNST La relacin que existe entre la energa libre y la energa elctrica o redox es: N = Nmero de e- transferidos en la reaccin de oxidorreduccin. E = Potencial elctrico en voltios F = una constante de proporcionalidad = 23.060 cal / voltios = 96. 487 coulomb * equiv -1 G = - n . F. E

Energa Libre y Concentracin de solutos

Cambios de energa de Gibbs estndar de reaccin

La energa de Gibbs estandar de reaccin, es el cambio de energa en una reaccin en condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica:

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. En general

donde m y n son los coeficientes estequiomtricos.

Compuestos de alta energa

Son aquellos que al hidrolizarse liberan cantidades apreciables de energa ( Mayor de 7000 cal /mol ):

Anhidridos del acido fosfrico (ATP) Tioesteres ( Acetil Coenzima A )

ATP UN NUCLEOTIDO ES
NH2 N HC C C C N CH N
Adenina

O
O

O O P O
H

P O

P O

CH2 H H

Fosfatos

OH OH

C-Ribosa

ATP :

CARACTERISTICAS

Tiene 2 ligazones ricas en energa Cerca del 45% de la energa producida en el metabolismo de
los alimentos usados en la sntesis de ATP de acuerdo con la reaccin: ADP + FOSFATO + 7300 cal ATP

grupos fosfatos formando Presencia deexiste en forma disociada un anhidrido A pH fisiolgico

Energa libre de hidrlisis

Compuesto Fosfoenolpiruvato. Carbamilfosfato. 1,3-difosfoglicerato. Fofoscreatinina. ATP -- ADP+Pi ADP -- AMP+Pi Pirofosfato Glucosa 1-P Fructosa 6-P AMP Glucosa 6-P Glicerol 3-P E. Libre (Kcal/mol) -14.8 -12.3 -11.8 -10.3 -7.3 -6.6 -6.6 -5 -3.8 -3.4 -3.3 -2.2

ENERGIA QUIMICA DE LOS ALIMENTOS (Energa Potencial o Energa Libre)

Energa
Calor disipado: Cd

E. Solar

E. Qx. (Fotsint)

E. Qx. Alimentos

E.Mecanica

Calor disipado

Cd

Cd

Cd

Tipos de Reacciones
A --------------------- D 1. Rx Endergnica.

2. Rx Exergnica.

G-

C ---------------------B

A+C

B+D+Calor

Transduccin de Energa a Procesos Biolgicos

Proceso Enderg

Sntesis .

Rx. Exergonicas.

1. 2. 3. 4.

Contracciones E Musculares Excitacin Nerv. Transporte activo.

De acuerdo al sentido en que se produce el cambio energtico, las reacciones qumicas pueden clasificarse de la siguiente manera: Por la variacin de calor: Exotrmicas: son las reacciones que transcurren con desprendimiento de calor. Endotrmicas: comprenden aquellos procesos que para su desarrollo requieren el aporte externo de energa libre. Por la variacin de energa libre: Exergnicas: son las reacciones qumicas donde disminuye la energa libre del sistema ya que los productos contienen menor energa libre que los reactantes. Endergnicas: se incluyen en esta categora las reacciones en las que tiene lugar un aumento de la energa libre, por cuanto los productos poseen mayor energa libre que las sustancias reaccionantes,

Canalizacin de P de alta Energa

P P UTP ATP GTP ATP Protenas Polisacaridos

ATP

P P P P P P P P

CTP ATP CTP GTP UTP ATP dATP dGTP DNA dTTP dCTP RNA Lpidos

Procesos Metablicos

Cuanta Energa nos dan los Macronutrientes?

Para deteminar cuanta energa nos da nuestros macronutrientes se construyo la Bomba Calorimetrica :
CHO: Grasas: Protenas: 4,1 Kcal. 9,45 Kcal. 5,65 Kcal.

Porqu entonces decimos que?

CHO: Grasas: Protenas: 4 Kcal. 9 Kcal. 4 Kcal.

Debido a la digestin y oxidacin . Recordemos las leyes de la Termodinmica

Carbohidratos
Perdida pequea, slo el 2%. 4.1 Kcal. 4,02 4 Kcal.

- 2% Se absorbe casi todo.

Grasas
Mayor perdida por ser molculas ms grandes, por ende de ms difcil digestin. Primero se rompe el COOH, luego los CH2 y finalmente el CH3. 9.45 Kcal. 8,98 9 Kcal. - 5%

Protenas
Cada vez que consumimos aprovechamos una parte y otra la eliminamos en heces y orina. Perdemos el 8 % en la digestin. 5.65 Kcal. 5.198 Kcal. - 8%

 Por cada gramo de heces y orina perdemos 1,3 Kcal. 5.198 Kcal - 1,3 Kcal = 3.89 4 Kcal

QUE RELACION HAY ENTRE ENERGIA, O2 Y CO2?

El C.R. varia con los procesos metablicos: + O2 CO2 + O2 CO2/O2 = C.R. CO2 + H2O + E.

O2

C.R.= 1,0 CO2 + H2O + E

C.R.= 0,7 Dieta normal C.R = 0,825

Reacciones Acopladas
Ocurren cuando el producto de una reaccin es el sustrato de otra. Las celulas generalmente acoplan una reaccin exergnica con una endergnica, como las reacciones mediadas por ATP. Glucosa + Pi ATP + H2O Glucosa + ATP Glucosa6P
G de + 3,3 Kcal/mol

ADP + Pi G de -7,3 Kcal/mol Glucosa6P + ADP

G de 4,0 Kcal/mol

En los organismos vivos, las reacciones exergnicas y endergnicas se encuentran acopladas entre s. Los vas catablicas (exergnicas) producen energa til que es aprovechada para la sntesis de ATP (endergnico). Este se descompone (exergnico) y la energa libre puede ser empleada en los procesos anablicos o tambin en otras formas de trabajo. Por lo tanto el ATP constituye el intermediario comn en los procesos de intercambio de energa, tanto sean stos exergnicos o endergnicos. Excepcionalmente, esta funcin puede ser cumplida por otros nucletidos trifosfatos. Glucosa + Pi + Energa glucosa-6-fosfato + H2O