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FISICOQUMICA
Unidad 1. Gases Reales
Unidad 1. Gases Reales
Profesora: Ing. Eunice De Freitas
Agosto
2010
Universidad Nacional Experimental Politcnica
Antonio Jos de Sucre
Vice-rectorado Lus Caballero Mejas
Departamento de Ingeniera Industrial
Agenda
Agenda
Contenido: Contenido:
Desviaciones respecto del Comportamiento Ideal. Desviaciones respecto del Comportamiento Ideal.
Conclusiones Conclusiones
Objetivos
Objetivos
Ley de Boyle-Mariotte:
El volumen ocupado por una misma masa
gaseosa, a temperatura constante, es inversamente
proporcional a la presin que soporta.
P x V = Ctte
Ley de Gay-Lussac:
Si la presin se mantiene constante, el volumen de
una masa gaseosa es directamente proporcional a
la temperatura absoluta.
V = T x Ctte
Ley de Avogadro:
Partiendo de la hiptesis de que volmenes iguales
de gases a la misma temperatura y presin
contienen el mismo nmero de molculas. Sostuvo
que:
V = n x Ctte
Ley de los Gases Ideales
Ley de los Gases Ideales
Restriccin: P 15 atm Restriccin: P 15 atm
Consideraciones:
Consideraciones:
Factores considerados:
Factores considerados:
El punto crtico
El punto crtico
para la transicin
para la transicin
gas_lquido, es el
gas_lquido, es el
conjunto de
conjunto de
condicio
condicio
-
-
nes fsicas
nes fsicas
en las que la
en las que la
densidad y otras
densidad y otras
propie
propie
-
-
dades del
dades del
lquido y del vapor
lquido y del vapor
se hacen idnticas.
se hacen idnticas.
Fig.9. Diagrama PV de un gas puro
Punto cr ti co
C
En el punto crtico:
En el punto crtico:
Punto Crtico
Punto Crtico
Ecuacin de Estado de
Ecuacin de Estado de
Van der Waals (1879)
Van der Waals (1879)
2
) ( V
a
b V
RT
P
Pc
Tc R
a
2 2
64
27
Pc
RTc
b
8
1
Restriccin: P 30 atm
Ecuacin de Redlich-Kwong
Ecuacin de Redlich-Kwong
) (
) ( 2
1
b V V T
a
b V
R T
P
+
Pc
Tc R
a
2
5
2
42748 , 0
Pc
RTc
b 08664 , 0
No tiene restricciones
Ecuaciones de Estado
Ecuaciones de Estado
Ecuacin de Beattie-Bridgeman
Ecuacin de Beattie-Bridgeman
Las constantes Ao, Bo, C, a y b se encuentran Las constantes Ao, Bo, C, a y b se encuentran
tabuladas para un cierto nmero de gases. tabuladas para un cierto nmero de gases.
,
_
,
_
1
]
1
,
_
+
V
a
Ao
T V
C
V
b
Bo V RT V P 1 1 1
3
2
Restricciones: < 0,8 c
N Constantes: 5 (Ao, Bo, C, b, a)
Ecuaciones de Estado
Ecuaciones de Estado
3
R Ri
T V
c
E
,
_
Ri
V
a
o A A 1
,
_
Ri
V
b
o B B 1
Ci
Ri
V
V
V
Pc
RTc
V
Ci
4758 , 0
o A
18764 , 0
o B
05 , 0
c
1127 , 0
a
03833 , 0
b
Ecuaciones de Estado
Ecuaciones de Estado
Empricas
Empricas
Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
Las constantes Ao, Bo, Co, a, b, c, Las constantes Ao, Bo, Co, a, b, c, y , y , se encuentran se encuentran
tabuladas para un cierto nmero de gases. tabuladas para un cierto nmero de gases.
( )
,
_
,
_
+ + + +
,
_
+
2
2 3 2 6 3 2 2
1
1 1
V
e
V V T
c
V
a
a RTb
V T
Co
Ao RTBo
V V
RT
P
Restricciones: < 1,2 c
N constantes: 8 (Ao, Bo, Co, a, b, c, , )
Ecuacin del Virial
Ecuacin del Virial
B, C, D, etc., son denominados Coeficientes del B, C, D, etc., son denominados Coeficientes del
Virial y solo son funcin de la temperatura. Virial y solo son funcin de la temperatura.
( ) ( ) ( )
... 1
3 2
+ + + +
V
T D
V
T C
V
T B
RT
V P
Z
Ecuacin del Virial
Ecuacin del Virial
En funcin de la Presin
En funcin de la Presin
Relacionando ambos conjuntos de
Relacionando ambos conjuntos de
coeficientes:
coeficientes:
... ' ' ' 1
3 2
+ + + + P D P C P B
RT
V P
Z
RT
B
B '
2
2
) (
'
RT
B C
C
3
3
) (
2 3
'
RT
B BC D
D
+
Ecuacin del Virial
Ecuacin del Virial
Pitzer comprob que los datos de presin de vapor de Pitzer comprob que los datos de presin de vapor de
fluidos simples como el Ar, Kr y Xe, estaban fluidos simples como el Ar, Kr y Xe, estaban
contenidos sobre la misma lnea en el diagrama contenidos sobre la misma lnea en el diagrama
(logP (logP
r r
sat sat
vs 1/Tr) y que dicha lnea pasaba por el punto vs 1/Tr) y que dicha lnea pasaba por el punto
definido por logP definido por logP
r r
sat sat
=1 y Tr=0.7 =1 y Tr=0.7
Correlaciones Generalizadas de
Correlaciones Generalizadas de
Pitzer
Pitzer
Fig.10. Logaritmo de la presin de saturacin reducida versus
temperatura reducida.
Restriccin: Vr 2 Restriccin: Vr 2
,
_
,
_
+ +
r
r
T
P
R T c
B P c
R T
B P
R T
V P
Z 1 1
B w B
RTc
BPc
O
+
6 , 1
422 . 0
083 , 0
r
O
T
B
2 , 4
172 , 0
139 , 0
r
T
B
Restriccin: P
Restriccin: P
< 50 atm
< 50 atm
n
i
T
Pi P
1
n
i
T
ni n
1
T i
P y Pi
T
i
i
n
n
y
Mezclas de Gases
Mezclas de Gases
Restriccin:
Restriccin:
50 atm P 300 atm
50 atm P 300 atm
..... + +
B B A A C
Pc y Pc y P
..... + +
B B A A C
Tc y Tc y T
c P
P
P
R
c T
T
T
R
c P
c RT
V
Ci
ci V
V
V
Ri
Mezclas de Gases
Mezclas de Gases
Ley de Amagat
Ley de Amagat
Restriccin: P
Restriccin: P
>
>
300 atm
300 atm
n
i
T
Vi V
1
n
i
T
ni n
1
T i i
V y V
Conclusiones
Conclusiones
En muchos clculos de ingeniera, el empleo del En muchos clculos de ingeniera, el empleo del
Factor de Compresibilidad es la tcnica ms Factor de Compresibilidad es la tcnica ms
conveniente y por lo regular ofrece la suficiente conveniente y por lo regular ofrece la suficiente
exactitud. exactitud.
En todo proceso productivo, el conocimiento de las En todo proceso productivo, el conocimiento de las
propiedades P-V-T de los gases, juegan un papel propiedades P-V-T de los gases, juegan un papel
importante en lo que respecta a la Seguridad importante en lo que respecta a la Seguridad
Industrial. Industrial.