7.2. APLICAII ALE PROCESELOR DE SEPARARE PRIN MEMBRANE N INDUSTRIA VINULUI 7.2.1.

ASPECTE GENERALE Vinificaia modern este o ramur important a industriei alimentare ce se bazeaz pe cele mai noi inovaii ale tiinei i tehnicii. Calea de la prelucrarea strugurilor pn la obinerea vinului este destul de lung i e nsoit de numeroase operaiuni, procedee tehnice, care n ansamblu reprezint tehnologia vinului-vinificaia. n vinificaie se disting dou etape:

Vinificaia primar ce include prelucrarea strugurilor (zdrobirea i dezciorchinarea), obinerea mustului i a sedimentelor sale, fermentarea mustului (fermentaia "n alb"), sau a mustului mpreun cu mustuiala (fermentaia "n rou"), presarea mustuielii, alcoolizarea n timpul sau dup finisarea fermentrii, decantarea, limpezirea vinului. La vinificaia primar obinem vin brut, care nu reprezint produsul final. Pentru a obine vinul este necesar trecerea printr-un al doilea ciclu, al vinificaiei secundare. Vinificaia secundar const n maturarea vinului, nsoit de diverse metode de ntreinere (reumplere, pritocire), cupaj.

In momentul n care vinul a obinut proprietile sale gustative, buchetul, limpezimea i stabilitatea necesar, el este mbuteliat n sticle. La vinurile de calitate superioar este necesar o nvechire a vinurilor pn la 18 luni. Metodele moderne de fabricare a vinului implic n general procesarea minim ceea ce impune filtrarea minim. Dac totui filtrarea este utilizat este esenial ca procesul s se desfoare n parametri astfel nct s nu afecteze calitile vinului. n cele ce urmeaz vom prezenta o vedere de ansamblu asupra filtrrii. n orice soluie particulele prezente au o serie de proprieti care afecteaz felul n care ele sunt reinute pe o suprafa filtrant. Cu ct particula este mai mic cu att mai dificil este ndeprtarea ei din soluia respectiv. O caracteristic important a particulelor n suspensie este distribuia n funcie de mrime.

Majoritatea vinurilor roii se autolimpezesc n cteva luni, i n mod normal nu necesit tratamente speciale pentru limpezire. Chiar i atunci cnd vinurile roii nu sunt foarte limpezi, culoarea mai nchis ascunde micile defecte datorate turbiditii. Vinurile albe i roz sunt diferite. Aici orice lips de claritate va fi evident i majoritatea vinurilor albe sau roz necesit unul sau mai multe tratamente specifice n vederea limpeziri. Vinul tulbure este dificil de comercializat i uneori obinerea unui vin alb sau roz limpede fr a utiliza vreo metod de filtrare este dificil. n consecin practic toate vinurile albe sau roz produse n scop comercial sun filtrate nainte de a fi mbuteliate.

n ultimii 30 ani s-au nregistrat mari descoperiri n tehnologia filtrelor. Acum, o varietate de filtre sunt disponibile pentru nlturarea microorganismelor i aceste filtre pot produce vin steril atunci cnd sunt utilizate corect. Filtrele cu site moleculare pot nltura culoarea i alte molecule fenolice din vin. n decursul ultimilor ani filtrarea prin tehnici de membran, a fost dezvoltat special pentru industria vinului. Aceste tehnici moderne de separare pot s nlture selectiv acidul acetic i alte molecule mici din vin. Echipamentul steril al tehnicilor de separare prin membrane confer fabricilor de vin un mare avantaj. Practic toate celulele de drojdie pot fi nlturate din vin printr-un procedeu simplu i ieftin de filtrare. Vinurile dulci pot fi mbuteliate fr temerea c zahrul rezidual va ncepe s fermenteze, i calitatea vinului nu sufer semnificativ atunci cnd filtrarea este executat corespunztor.

n trecut vinurile coninnd cantiti excesive de acid acetic erau dificil de manevrat. Deseori aceste vinuri erau adugate n cantiti mici la fermentaiile normale, sau vinurile acetice erau trimise la distilat pentru a fi transformate n alcool. Acum acidul acetic poate fi ndeprtat efectiv cu ajutorul osmozei inverse, i multe alte vinuri cu defecte pot fi salvate folosind tehnici de separare prin membrane. n plus, noile tehnologii ce utilizeaz procese de separare prin membrane au redus semnificativ preul de producie al vinului i calitatea vinurilor ieftine s-a mbuntit semnificativ.

7.2.2. PROCESE DE MEMBRAN UTILIZATE N INDUSTRIA VINULUI Procesele de membran reprezint o tehnic care permite concentrarea i separarea fr folosirea cldurii. Particulele sunt separate pe baza formei moleculare i greutii, folosind presiunea i membrane semipermeabile special concepute.

Folosirea de noi metode de separare a fraciilor existente n vin este unul din aspectele producerii de vin aflat n dezvoltare. Printre aceste metode se numr osmoza invers, microfiltrarea i ultrafiltrarea. Fraciile obinute n urma aplicrii acestor tehnici pot fi tratate n diverse moduri pentru a-i schimba compoziia. Principiile folosite n cazul acestor metode nu difer deloc fa de principiile deja binecunoscute n fabricarea vinului. Aplicaii mai noi ale acestor tehnici au loc n scopul separrii lichidului dintr-un lot dat de struguri n fracii care au concentraie mai mic sau mai mare ntr-un anumit component.

Fig.7.25. Posibiliti de separare a particulelor dispersate n vin sau n must n funcie procesul de separare.

7.2.3. APLICAII ALE OSMOZEI INVERSE N TEHNOLOGIA VINULUI Osmoza invers reprezint un proces de separare cu membran sub aciunea unui gradient de presiune n care membrana separ solventul (n general apa) de ceilali componeni ai soluiei (fig. 7.26). n cazul osmozei inverse porii membranei sau dimensiune foarte mic permind doar particulelor cu masa molecular mic s treac prin membran. Este un proces de concentrare ce folosete temperaturi sub 400 C, presiuni de 400 psi n cazul membranelor celulozice i 70-800C n cazul membranelor compozite.

Fig. 7.26. Reprezentarea procesului de separare prin osmoz invers.

Osmoza invers este de fapt ultima variant dintre celelalte procedee, binecunoscute dar adesea mai puin eficiente, deja consacrate n industria vinului. Osmoza invers este un tip de filtrare care difer de celelalte tipuri de filtrare mai des folosite de ctre fabricanii de vinuri. Este caracterizat de presiunea mare (peste 4 KPa sau 600 Psi) pe suprafaa foarte selectiv a membranei. Aceast presiune de operare foarte ridicat este necesar pentru a nvinge presiunea osmotic ridicat a vinului supus filtrrii. n acest proces, membranele selectate sunt att de dense nct ar bloca complet o curgere normal. Pentru a preveni aceasta debite mari de produs sunt recirculate pe suprafaa filtrului pentru a cura membrana i preveni colmatarea ei. Acest tip de curgere este denumit curgere n curent ncruciat.

Osmoza invers difer de asemeni prin faptul c filtratul (permeatul) care trece ncet prin membran are aspect apos i nu conine nici una din culorile sau gusturile vinului. Proprietile specifice vinului sunt reinute n faza nefiltrat (retentat). Acest proces de separare este bazat pe tendina particulelor mici din vin de a trece printr-o membran de osmoz invers diferenial n funcie de mrimea acestora. Compoziia tipic a fluxului de permeat va depinde de caracteristicile specifice ale membranei, de compoziia vinului care va fi tratat i procesat i de condiiile de lucru cum ar fi temperatura i presiunea. Membranele folosite n vinificaie au o greutate molecular nominal (M) de 100 daltoni. Acestea au fost alese special datorit abilitii lor de a permite trecerea numai a componentelor ce se doresc a fi ndeprtate.

Apa este cea mai mic molecul din vin cu masa molecular (M=18) i traverseaz membrana repede. Ali constitueni cu mase moleculare mai mici de 100 cum ar fi dioxidul de carbon (M=44), acetaldehida (M=44), etanol (M=46), acid acetic (M=60) i acetat de etil (M=88) sunt trecute n permeat dar la concentraii mai sczute dect cele din vin. Pentru celelalte componente, doar mici cantiti de acid lactic (M=90) sunt trecute n permeat. Practic acidul tartric cu (M=150) sau acidul malic (M=134) nu trec n permeat. Aproape toi ceilali constitueni printre care se numr zaharuri, ioni, esteri, antociani i ali fenoli, nu trec prin membran i sunt reinui n vin. Aceste rezultate au fost verificate i confirmate prin intermediul a numeroase analize.

Concentrarea vinului sau mustului. Dac fluxul de permeat este doar separat sau eliminat, efectul care rezult este concentrarea vinului. Acesta este o aplicaie nerecombinatorie a tehnologiei osmozei inverse. Folosind aceast ndeprtare selectiv a apei din sucul de struguri se reduce volumul total odat cu reinerea i concentrarea tuturor celorlali componeni: zaharuri, colorani, arome, taninuri i acizi. Acesta reprezint un proces ce trebuie utilizat acolo unde viile au fost expuse unui mediu ploios, avnd astfel un efect devastator de diluare a proprietilor vinului. n ultimii ani, productorii de vinuri de Europa, Statele Unite ale Americii i Australia au folosit acest proces pentru a ameliora musturile i vinurile care nu aveau compoziia i concentraia cerut.

Acest procedeu este o alternativ la alte tratamente care implic adiia de componente strine strugurilor sau surse de zahr derivate din struguri cum ar fi concentratul de suc. Referitor la aceast problem, concentrarea prin osmoz invers este discutabil o metod de producere a vinului mai natural avnd n vedere faptul c productorii de vinuri trebuie s sacrifice unele cantiti de vin pentru a obine calitatea dorit. Atunci cnd este folosit n cazul vinului fermentat, rezultatele sunt similare cu cele obinute n cazul concentrrii sucului, dar fr creterea nivelului de alcool asociat cu procesul de concentrare a sucului naintea fermentrii. Chiar si concentraii minore cuprinse ntre 5-15% pot avea un efect remarcabil asupra calitii vinului.

Separarea selectiv a componentelor din vin prin tehnici recombinatorii..

Tehnica poate fi utilizat i n cazul n care se dorete separarea unui anumit component avnd drept rezultat un vin de calitate superioar, fig. 7.27.

Fig. 7.27. Schema instalaiei de separare prin tehnici recombinatorii (OI i schimbtori de ioni): 1 recipient cu vin, 2 pomp centrifug, 3modul OI, 4membran OI, 5retentat, 6permeat iniial, 7 coloan schimbtoare de ioni, 8permeat tratat.

Cea mai folosit aplicaie a tehnicii recombinatorii prin osmoz invers este eliminarea selectiv a aciditii volatile din vin. n acest proces acidul acetic i acetatul de etil sunt semnificativ redui n timp ce elementele ce confer vinului savoare i ceilali constitueni rmn practic neschimbai. nc din 1997, folosind aceast metod, productorii de vinuri, au tratat cteva sute de loturi de vin totaliznd astfel milioane de litri tratate cu succes. Acest proces implic dou etape: mai nti vinul este circulat la presiune ridicat printr-o instalaie de separare prin osmoz invers pentru a crea un flux de permeat, care dup cum a fost descris anterior, are aspectul apos i conine acidul acetic i acetatul de etil ce se doresc a fi ndeprtate. Permeatul este trecut apoi printr-o coloan cu schimbtori de ioni unde acidul acetic (sub forma de acetat) este adsorbit de ctre rina selectat naintea amestecrii acesteia cu restul de vin.

Condiiile din coloan promoveaz hidroliza acetatului de etil n alcool i acid acetic, acest acid acetic fiind asemenea adsorbit de ctre rin ca mai sus. Acest lucru permite vinului cu toi ceilali acizi, anioni, zaharuri, taninuri, arome i colorani, s fie ferit de contactul cu rina adsorbant. Aromele nu pot fi adsorbite sau contaminate i nu exist schimb ionic ntre rin i componenii vinului din filtrat. Nimic nu este adugat vinului iar volumul i coninutul alcoolic nu sunt afectate. Procesul continu att timp ct este necesar pentru a ndeprta cantitatea cerut de aciditate volatil.

Ajustarea triei alcoolice Aceasta este bazat de asemenea pe tehnicile de osmoz invers unde permeatul este descris ca mai sus. n acest caz fluxul de permeat este separat i distilat. O fraciune cu trie alcoolic ridicat este ndeprtat, iar fraciunea srac n alcool (apa) este recombinat cu vinul. Acest lucru se concretizeaz n reducerea nivelului de alcool din vinul iniial. n acest proces, vinul nsui nu este distilat astfel nu se produc schimbri eseniale componenilor si i doar permeatul dezalcoolizat este readugat. Este un circuit nchis n care nu este adugat vinului apa dinafar (fig. 7.28). n mod alternativ este posibil recombinarea fraciunii bogate n alcool i eliminarea permeatului dezalcoolizat.

Fig. 7.28. Schema instalaiei de ajustare a triei alcoolice prin tehnici recombinatorii (OI i distilare): 1 recipient cu vin, 2 pomp centrifug, 3modul OI, 4 membran OI, 5retentat, 6permeat iniial, 7 coloan de distilare, 8schimbtor de cldur, 9 permeat dezalcoolizat, 10 condensator, 11 alcool concentrat.

Aceasta va avea ca i efect creterea nivelului de alcool din vin. Acest proces este puin probabil s fie utilizat n ara noastr unde n mod normal se obine trie alcoolic suficient i uneori excesiv. Cu toate acestea aceasta poate fi o tehnic folositoare acolo unde nivelul alcoolic al vinului este sczut. n regiunile reci, n anii mai slabi, aceast metod poate fi folosit pentru obinerea vinurilor cu trie alcoolic ridicat, n locul adugrii de sucuri concentrate de struguri, lucru care nu este permis.

7.2.4. APLICAII ALE ULTRAFILTRRII I MICROFILTRRII N TEHNOLOGIA VINULUI

Prin ultrafiltrare tangenial se pot reine macromolecule ca proteine sau polizaharide, iar prin microfiltrare pot fi separate particule i microorganisme. Ultrafiltrarea are loc la presiuni de lucru cuprinse ntre 510 bar, fiind reinute particulele cu dimensiuni ntre 0,001 m i 1 m, cu mase moleculare cuprinse ntre 500500000 (virusuri, molecule de ADN, proteine, vitamine). Eficacitatea separrii este n funcie de: masa molecular a macromoleculelor; diametrul porilor; caracteristicile fizico chimice ale membranelor; sarcin electric a coloizilor; pH- ul lichidului i fora ionic a acestuia, precum i de prezena ionilor mono- i bivaleni n lichid; concentrarea i fracionarea coloizilor mici aflai n lichidul de tratat.

Microfiltrarea are loc la presiune de lucru < 3 bar i n acest caz se rein particulele n suspensie cu dimensiuni ntre 0,110 m, inclusiv microorganismele, fr a se afecta proprietile chimice ale soluiei de tratat. La microfiltrare se pot ntlni 2 (dou) cazuri tipice n raport cu dimensiunile porilor din membrana filtrant i anume: toate particulele sunt mai mari dect porii, n acest caz colmatarea membranei este rezultatul formrii unui strat mai mult sau mai puin gros de particule pe care presiunea transmembran le blocheaz la suprafaa membranei, mai ales dac curgerea lichidului de tratat nu este tangenial, colmatajul n acest caz poate fi redus prin creterea gradientului de vitez medie, aport de energie turbulent, creare de cureni secundari;

anumite fracii de particule din produsul de filtrat sunt mai mici dect porii i aceste particule fie c traverseaz membrana, fie c se blocheaz n interiorul membranei (pori). n acest caz efectul curgerii tangeniale asupra particulelor blocate n pori este nul. Cercetrile efectuate n strintate i la noi n ar au demonstrat posibilitatea obinerii de vinuri perfect limpezi, lipsite de germeni i sterile din punct de vedere microbiologic prin folosirea acestor tehnici de lucru. Astfel, Sachs i colab., au folosit un prototip al filtrului,,Wine Procesor,, ntr-o experien cu trei vinuri i au stabilit c prin aceast tehnic se pot limpezi ntr-o singur operaie musturi i vinuri cu un grad ridicat de turbiditate i cu filtrabilitate redus.

La noi n ar, studiile ntreprinse dup 1985 au stabilit c prin condiionarea vinurilor albe seci i dulci cu ajutorul microfiltrrii tangeniale nu se produc modificri importante ale compoziiei fizicochimice, n schimb crete stabilitatea lor biologic i proteic. Au nregistrat scderi polifenolii cu proprieti de taninuri (25%) i extractul (2-3%) n schimb la cenu, aciditate total, alcool, i zahr scderile au fost nesemnificative. La vinurile roii microfiltrarea tangenial a produs modificri importante ale compoziiei fizico-chimice, ndeosebi a culorilor, ceea ce face ca filtrarea prin membrane cu pori att de mici s nu fie recomandabil pentru vinurile roii extractive bogate n compui fenolici.

Dup cercetrile fcute la Murfatlar microfiltrarea tangenial reine prin membran: microorganismele (100%), polifenolii totali (12-18%), azotul total (1016%), antocianii la vinul rou (8-14%), intensitatea colorant (8-12%); membranele de 0,80 i 0,45 microni au dat cele mai bune rezultate, realiznd debite suficient de bune pentru integrarea lor n schema tehnologic de condiionare i stabilizare. Totodat s-a stabilit c ultrafiltrarea tangenial, prin efectul ei de reinere puternic a componentelor chimice ale vinului, creeaz dezechilibre mari n sistemul imunitar al vinului care nu reuete s revin la forma iniial chiar dup o perioad mai ndelungat de maturare i ca atare nu poate fi integrat n schema tehnologic de condiionare i stabilizare a vinului.

n principiu utilizarea microfiltrrii in oenologie poate substitui unele procedee clasice din tehnologia vinului, cum ar fi pasteurizarea si filtrarea sterilizant. Prin utilizarea membranelor de microfiltrare se pot obine ambele rezultate printr-o singura operaie. n afar de microorganisme, membranele de microfiltrare rein si particulele grosiere si o parte din coninutul de particule macromoleculare. Prin reinerea microorganismelor i a unor substane macromoleculare cu dimensiuni mari se mbuntete stabilitatea biologic si fizico-chimic a vinurilor. S-a constatat ca pentru microfiltrarea vinului prezint importan membranele cu diametrul nominal al porilor de 1,2 mm, pentru reinerea levurilor, cu diametrul de 0,6mm, care rein total levurile si parial bacteriile si cu diametrul de 0,4mm, pentru reinerea total att a levurilor ct si a bacteriilor.

7.2.5. APLICAII ALE ELECTRODIALIZEI N TEHNOLOGIA VINULUI Electrodializa nu trebuie sa afecteze integritatea calitativa a vinului si nici constituenii neionici ai vinului, respectiv sa nu antreneze modificri discrete ale echilibrului fizico chimic al vinului. La selecia membranelor de electrodializ utilizate n industria vinului, urmtoarele limite sunt necesare pentru selectare: diminuarea maxim a coninutului de alcool s fie mai mic sau egal cu 0,1%; scderea pH-ului sa fie mai mic de 0,25 uniti; scderea aciditii volatile sa fie inferioar cu 0,09 g/l exprimat ca (H2SO3). Aceste criterii sunt, n principal, valabile pentru vinurile nestabile.

In cazul unui vin rou, electrodializa conduce, n principal, la scderea coninutului de K+, acid tartric, Na+, mai puin Ca2+. Se modific relativ puin i aciditatea total, dar nu i aciditatea volatil. Prin electrodializ, avnd n vedere ndeprtarea unor cationi si anioni, are loc si o scdere conductivitii vinului. Ceea ce este important din punct de vedere al calitii vinurilor, la electrodializ nu are loc o reducere a coninutului de polifenoli (antociani si taninuri), acizi aminai si compui volatili. Rezult c electrodializa este un procedeu mai bun dect tratamentul la frig al vinului, pe lng bitartraii de potasiu se elimina i substane colorante de natur coloidal. In consecin, electrodializa, n cazul stabilizrii tartrice a vinurilor, prezint urmtoarele avantaje:

prin electrodializ este posibil s nu se foloseasc tratamentul prin frig urmat de filtrare (precipitarea bitartratului fiind cu att mai eficient la scderea temperaturii vinului cu ct vinul este mai bine clarificat, dar filtrrile, mai ales cele repetate, influeneaz ntr-o oarecare msur buchetul vinului); electrodializa pstreaz structura coloidal a vinului, dar exist totui pericolul precipitrii substanelor colorante; la aplicarea electrodializei se fac economii de aditivi de filtrare, nu mai este necesar nsmnarea cu crema de tartru i nu este necesar s se foloseasc acidul metatartric;

costurile energetice ale stabilizrii tartrice prin electrodializ sunt reduse ( 0,5 1,0 KWh/mc devin tratat ) i acestea se refer la costurile de pompaj, aceasta nseamn c stabilizarea tartric prin electrodializ este de dou ori mai ieftin dect cea prin tratament cu frig; manopera este mai ieftin, datorit faptului c electrodializa poate fi automatizat.

7.3. APLICAII ALE PROCESELOR DE SEPARARE PRIN MEMBRANE N INDUSTRIA SUCURILOR DE FRUCTE I LEGUME Aplicaii ale UF n industria sucurilor de fructe Clarificarea sucurilor de fructe de pres prin UF se realizeaz dup nclzirea la 110C i rcire la 58C sau dup pasteurizare, rcire i depectinizare cu enzime pectolitice. La ultrafiltrare este reinut n retentat (care se nltur) i polifenoloxidaza, care produce mbrunarea, precum i microorganismele, putndu-se deci s se fac ambalarea aseptic fr o prealabil pasteurizare a permeatului (sucului ultrafiltrat).

Avantajele folosirii ultrafiltrrii n cazul sucurilor sunt urmtoarele: se recupereaz 95-98% suc fa de 90-93% ct se recupereaz la metoda tradiional; procesul poate fi mecanizat-automatizat; cantitatea de enzime pectolitice se reduce cu 50%; se reduc consumurile energetice i fora de munc; se elimin o parte din utilajele utilizate n tehnologia clasic. Aplicaii ale ED n industria sucurilor de fructe n tehnologia de obinere a sucurilor de fructe, electrodializa se aplic la:

dezacidifierea sucurilor de citrice i, respectiv, acidifierea sucurilor de mere dulci; demineralizarea n vederea recuperrii zaharurilor din sucul de ananas; detartrarea-desulfitarea i eliminarea casei ferice n cazul sucurilor de struguri. La electrodializa sucurilor de portocale, la un curent de 15 100 mA/cm2 s-a constatat o diminuare a coninutului de acid citric, fr a se nregistra pierderi de aminoacizi, acid ascorbic i alte substane care ar putea diminua valoarea nutritiv a sucului. Aciditatea totala a sucului de portocale electrodializat a sczut cu 5 %.

Aplicaii ale OI n industria sucurilor de fructe i legume

Pot fi concentrate prin osmoz invers i o serie de sucuri de fructe (mere,ananas, portocale, grapefruit, lmi, prune, etc.), precum i de legume (morcovi, roii, sfecl, etc.), caz n care calitatea acestora este net superioar fa de sucurile obinute prin concentrare termic, deoarece se pstreaz compuii de arom termostabili precum i vitaminele. O aplicaie interesant a osmozei inverse este cea de concentrare a sucului de roii. Avnd n vedere c factorul limitativ pentru a atinge un flux rezonabil este concentraia, s-a considerat ca optim, soluia de a elimina prin osmoz invers 50% din ap, iar restul s fie eliminat prin evaporare clasic. S-au testat diverse membrane: acetat de celuloz, ceramic, oxid de zirconiu, acid poliacrilic.

Avnd n vedere avantajele ce ar rezulta din tratarea la cald a sucului de roii s-a folosit o membran din poliamid aromatic sub forma de tuburi cu lungimea de 3.660 mm, aria 2,6 m2/ modul. Sucul de roii a avut temperatura de 93C i concentraia 3,6 - 6,1 % s.u. S-au realizat dou stadii de separare prin osmoz invers, fiecare stadiu fiind efectuat n trei module de osmoz invers legate n paralel. Presiunea de lucru a fost de 40 bar. Substana uscat reinut n retentat a variat ntre 94 - 98 % din substana uscat iniial.

7.4 APLICAII ALE PROCESELOR DE SEPARARE PRIN MEMBRANE LA OBINEREA PREPARATELOR ENZIMATICE La ora actual, principalele aplicaii ale proceselor de separare prin membrane n biotehnologie se refer la: Separarea i recircularea celulelor din mediile de cultur. Este o alternativa mai eficient a separrii prin centrifugare, att calitativ ct i din punct de vedere al costurilor energetice. De asemenea, n unele cazuri permite recircularea celulelor n procesele de fermentaie, sporind productivitatea; Separarea culturilor microbiene de substratul de fermentaie;

Purificarea, stabilizarea i recircularea substratului de fermentaie; Separarea, fracionarea i purificarea enzimelor de extracie din esuturi vegetale i animale; Sistem cross-flow pentru separarea lichidului enzimatic cu recircularea retentatului n bioreactoare; Stabilizare-concentrare extracte enzimatice; Obinerea de enzime imobilizate (imobilizarea de enzime pe membrane de UF pentru bioreactoare, imobilizarea celulelor microbiene pe membrane de MF i UF n urma fracionrii pe baza valorii cut-off); ndeprtarea resturilor de celule din procesele de sintez a unor proteine; Separarea corpurilor de incluziune; Concentrarea i ndeprtarea virusurilor.

Adsorbia prefereniala a unor proteine din amestecuri proteice. Procesul are la baza trecerea soluiilor proteice peste o membrana ce conine n structura sa un ligand ce adsoarbe preferenial doar anumite proteine din amestecul supus separrii. Mediile de biosintez se concentreaz prin operaii specifice industriei chimice, cu deosebirea c este necesar protejarea lichidelor biologice datorit permeabilitii acestora. Se utilizeaz adeseori evaporarea n vacuum, care permite efectuarea operaiei la temperaturi relativ sczute (25-50C). n ultimul timp se practic cu succes procedeele de concentrare atermic, ultrafiltrarea i osmoza invers. Ultrafiltrarea reprezint procesul de separare a componentelor unei soluii datorit diferenelor de volum molecular cu ajutorul unei membrane. Ultrafiltrarea este un procedeu de separare i purificare a substanelor biologic active, avnd urmtoarele avantaje:

permite efectuarea concentrrii la temperaturi sczute micornd fenomenele de autodigerare i pierderile n activitate prin denaturare termic; nu necesit modificri de faz (evaporri, condensri); nu utilizeaz substane chimice; permite purificarea soluiilor biologic active prin ndeprtarea unor componente cu volum molecular inferior. Cercetrile privind introducerea proceselor cu membrane urmresc, n general, stabilirea posibilitilor de utilizare eficient a unor tipuri de membrane la concentrarea i purificarea produselor biologic active, n cadrul elaborrii tehnologiilor de obinere a acestora.

7.5. APLICAII ALE PROCESELOR DE SEPARARE PRIN MEMBRANE N INDUSTRIA FARMACEUTIC Procesele membranare i-au gsit o aplicaie larg n domeniul biotehnologiilor datorita posibilitii de separare si concentrare eficienta a compuilor termolabili (proteine, vitamine, enzime, celule microbiene, principii active, antibiotice etc). Tehnicile membranare care opereaz la temperatura mediului ambiant, fr a produce modificri de faz, se impun in industria farmaceutic ca alternativ la tehnicile clasice de prelucrare a diferitelor soluii ce conin substane cu importan farmacologic, conduc la obinerea unor compui cu puritate avansat, avnd un coninut de substane active mai mare dect al produselor obinute prin tehnologii clasice, n condiii economice mult mai bune.

Separarea i concentrarea compuilor biologic activi din extracte vegetale. Obinerea principiilor active din produsele vegetale se realizeaz n urma unei succesiuni de etape, care, pe lng faptul c sunt destul de laborioase i costisitoare, prezint i dezavantajul c nu asigur meninerea tuturor proprietilor active ale materiilor prelucrate. Este cunoscut faptul c principiile active din plante sunt n cele mai multe cazuri substane termolabile i fotosensibile, care n condiiile unor prelucrri clasice i pierd parial sau total aciunea fitoterapeutic. De aceea la realizarea preparatelor farmaceutice pe baz de principii active naturale un rol esenial l are selectarea acelei metode de prelucrare care provoac cele mai mici degradri ale proprietilor substanei studiate.

Ca urmare a apariiei i dezvoltrii tiinei membranelor, tehnicile membranare care opereaz la temperatura mediului ambiant, fr a produce modificri de faz, se impun ca alternativ la tehnicile clasice de prelucrare a extractelor vegetale, conducnd la obinerea unor compui cu puritate avansat, avnd un coninut de substane active mai mare dect al produselor obinute prin tehnologii clasice, n condiii economice mult mai bune. Astfel, prin microfiltrare sunt reinute substanele de balast din extractele vegetale (cu dimensiuni de peste 0,1m), iar compuii chimici care reprezint principiile biologic active, datorit mrimii moleculelor lor (de ordinul 100 10.000 Da) sunt separai i concentrai prin ultrafiltrare i osmoz invers.

7.6. APLICAII ALE PROCESELOR DE SEPARARE PRIN MEMBRANE IN TRATAREA I EPURAREA APELOR n ultimii 50 de ani, membranele semipermeabile i procedeele de membrane au cunoscut o dezvoltare spectaculoas i au fost aplicate n foarte multe domenii, dintre cele mai diverse. Membranele semipermeabile sunt definite ca filme subiri care permit separarea a dou faze, bazat pe diferena de proprieti fizice sau chimice, atunci cnd se aplic o diferen de potenial.

Procedeele de membran aplicate n domeniul tratrii apelor sunt: microfiltrarea (MF), ultrafiltrarea (UF), osmoza invers (OI), nanofiltrarea (NF) i electrodializa (ED). Aceste procedee permit trecerea apei (permeat) i separarea compuilor poluani cum ar fi: solidele n suspensie i coloizii, microalgele, bacteriile, viruii, compuii organici dizolvai (acizi humici, proteine, polizaharide, compui organici nebiodegradabili), compui anorganici dizolvai (ioni divaleni i monovaleni). n domeniul tratrii apelor, primele aplicaii au fost osmoza invers (1955) i electrodializa (1960) pentru desalinizarea apei de mare. Celelalte procedee au cptat o importan crescnd, att pentru obinerea apei potabile , ct i pentru epurarea avansat a apelor uzate municipale i industriale, n scopul recirculrii apei sau a reducerii volumului de ape uzate prin concentrare/separare.

Osmoza invers este ntlnit oriunde este nevoie de ap pur: ap potabil producerea gheii; recuperarea apei folosite n spltoriile auto; recuperarea apei menanjere; aplicaii biomedicale; aplicaii de laborator; fotografie; industria farmaceutic; reciclarea apelor industriale; industria cosmetic;

hrana animalelor; incubatoare, centre de puiet; restaurante; sere; hemodializ; purificarea ape reziduale; ape folosite n centrale termice; producia de semiconductori; industria bateriilor electrice.

Fig. 7.32. Instalaie de osmoz invers.

Prin metoda osmozei inverse se pot elimina i recupera din amestec substane dizolvate cu greutate molecular mic (zahr, sruri, acizi). Metoda se bazeaz pe faptul c la o presiune mai nalt dect cea osmotic (de echilibru) are loc transportarea dizolvantului prin membran n direcie invers (comparativ cu procesul de osmoz obinuit), de la soluie la solventul pur. De obicei presiunea este de 210 MPa. Selectivitatea nalt, apropiat de cea teoretic posibil i costul relativ sczut ai filtrelor pe baz de fire de celuloz fac posibil concentrarea apelor reziduale pn la volume care permit evaporarea n instalaii de evaporate.

Alturi de membranele folosite n osmoza invers, o larg aplicare au membranele schimbtoare de ioni utilizate n electrodializ. Aceast metod se folosete pentru purificarea apelor reziduale care conin sruri ale acizilor i bazelor. Ca rezultat se obin acizi i baze separat. Ca i n cazul osmozei inverse apa rezidual trebuie sa fie purificat n prealabil de particulele n suspensie i de cele coloidale. 7.6.4. APLICAII ALE ED Electrodializa constituie un proces de separare prin membrane cu permeabilitate selectiv la anioni, respectiv la cationi, deplasarea acestora realizndu-se sub aciunea unui cmp electric ca n procesul de electroliz.

Prin acest procedeu se realizeaz separarea ionilor monovaleni sau divaleni din ap, prin trecerea acesteia prin membrane semipermeabile schimbtoare de ioni, sub aciunea unui cmp electric. ndeprtarea prealabil a solidelor n suspensie i a compuilor organici dizolvai este obligatorie n cazul electrodializei. Principala aplicaie a ED este desalinizarea apei de mare n scopul obinerii apei potabile, dar se cunosc i aplicaii n demineralizare sau pentru epurarea apelor uzate industriale. n ED, instalaia este compus din membrane anionice i cationice, dispuse n cmp electric i care permit numai transportul cationilor sau anionilor. Utilizarea unei instalaii de electrodializ cu o singur celul este neeconomic, din cauza consumurilor mari de energie n compartimentele electrozilor (pentru deshidratarea ionilor).

Electrodializa poate fi utilizat pentru ndeprtarea srurilor din apele uzate (de exemplu a nitrailor din apele evacuate de pe terenurile agricole), cu condiia ca substanele organice, eventual prezente n acestea, s fi fost ndeprtate n prealabil. Membranele pentru electroliz se realizeaz prin turnare de plci dintr-un amestec de rini schimbtoare de ioni, sub form de granule, liani ineri i solveni. Ele pot fi obinute din filme de polimeri poroase, n care se introduc prin reacie chimic, grupe funcionale schimbtoare de ioni. Prin electrodializ se pot recupera din apele uzate o varietate de substane utile: acizi carboxilici (acetic, citric, lactic), cromai, etc.