TRATAMENTO DE AMOSTRAS

PREPARAO DA SOLUO PARA ANLISE

CADINHO DE GOOCH

A grande maioria das amostras agroindustriais se encontra na forma slida (HOENIG, KERSABIEC, 1996). A maior parte dos processos da anlise quantitativa realizada por via mida. Ento o primeiro passo da anlise consiste em submeter a amostra a um tratamento adequado com vistas a preparao da soluo para anlise (OHLWEILER,1982). O tratamento da amostra pode envolver uma transformao para uma forma inica ou molecular apropriada ao mtodo escolhido. Ex: na anlise de silicatos, a estrutura complexa do material tem que ser destruda para se obter uma soluo aquosa de ctions de interesse analtico.

Tipos de amostras slidas

Amostras de peixe; Leite em p; Fibras txteis; Rochas: silicatos, calcrio; Minrios, ligas; Partes fibrosas de plantas; Materiais gordurosos; Sementes, gros, folhas, frutas.

PREPARAO DE AMOSTRA SLIDA PARA ANLISE - PR-TRATAMENTO

1-Tratamento Fsico:
Lavagem Secagem Moagem e homogeneizao Polimento superficial, etc.

2- Tratamento Qumico
Oxidao por via mida ou por via seca Extrao Especiao (diviso em espcies), etc.

Extrao

Extrao de leo de soja

Perfumaria: extrao de essncia de rosas

Extrao lquido-lquido

Extrao de gordura no chocolate

Extrao de leos essenciais

Extrao em destilaria

SECAGEM

O objetivo dessa etapa obter um valor de referncia constante pela determinao do peso seco uma vez que o peso lquido difcil de quantificar e afeta o resultado. Secagem com substncias higroscpicas Secagem a quente Secagem a frio Liofilizao a amostra inicialmente congelada e depois seca a vcuo a temperaturas em torno de 45C a depender da amostra e do elemento a ser determinado. A gua sublima, o que inibe a ao de enzimas que degradam o material. Aplicao na indstria farmacutica e alimentcia.

PROCESSOS DE SECAGEM

Dessecador:secagem com substncias higroscpicas

Estufa com circulao forada de ar

Liofilizao- processo de desidratao

Tratamento qumico de amostras slidas para anlise

Dissoluo seca (Via seca) Fuso - amostras inorgnicas, em geral. Oxidao seca - amostras orgnicas, em geral.

Dissoluo mida (Via mida) Emprego de cidos, mistura de cidos ou mistura de cidos com outros reagentes, usando frascos abertos ou fechados pressurizados ou no.

O ataque com cido apresenta a vantagem de eliminar o excesso do cido por volatilizao.

Costuma apresentar menor perigo de contaminao da amostra por agresso ao recipiente do que as fuses.

ATAQUE POR VIA MIDA

Ocasionalmente solues de hidrxidos de sdio ou potssio.

cido fluordrico concentrado (27 M, 48% de HF) Aplicado na decomposio de rochas e minerais base de silicatos. cido clordrico concentrado (12 M, 37% em HCl) cido sulfrico concentrado (18 M, 98% em H2SO4 ) Ataca matria orgnica, oxidando-as, assim como metais e ligas.

ATAQUE POR VIA MIDA

cido perclrico concentrado e a quente (11,6M, 70% em HClO3 ) Ataca ligas de ferro e ao inoxidveis que resistem a outros cidos minerais. Pode ocorre violentas exploses quando concentrado e a quente entra em contato com substancias facilmente oxidveis. cido ntrico concentrado e a quente (15,7 M, 70% em HNO3 ) Dissolve metais, exceto alumnio e cromo que sofrem passivao devido formao de xidos.

Misturas cidas oxidantes A vitria-rgia uma mistura de cido clordrico concentrado (3 volumes) e cido ntrico concentrado (1 volume). Perxido de hidrognio e cido ntrico ou clordrico.

VIDRARIA UTILIZADA EM ATAQUES POR VIA MIDA (frascos abertos)

Basto de vidro, bequer, vidro de relgio ou erlenmeyer e funil. Aps completar-se a dissoluo lavam-se o vidro de relgio ou o funil com gua para dentro do recipiente.

SISTEMAS UTILIZADOS EM ATAQUES POR VIA MIDA (frascos fechados)

Frascos fechados, pressurizados ou no: bombas de teflon, tubos de polipropileno.

DISSOLUO DE METAIS

Considera-se a regra da reatividade com hidrognio, o que depende da posio do metal na srie de potencias normais:

Os metais menos nobres que o hidrognio tendem a dissolver-se em cidos no oxidantes com evoluo de hidrognio. Os mais nobres (Pt, Au, Ag, As, Sb,W, Bi, etc) so dissolvidos em cidos oxidantes ou misturas de cidos oxidantes.

ABERTURA DE AMOSTRAS POR FUSO

QUEM ? Cadinho de Gooch SILICATOS NATURAIS E ARTIFICIAIS, XIDOS MINERAIS E CERTAS LIGAS DE AO.

ABERTURA DE AMOSTRA POR FUSO

Fuses alcalinas com carbonatos, boratos e hidrxidos alcalinos.

Fuses alcalinas oxidantes com perxido de sdio ou misturas de carbonatos de sdio e agentes oxidantes.

Fuses cidas, com dissulfatos, fluoretos e trixido de boro.

A eficincia destas fuses se deve elevada temperatura 400 a 1100C.

Desvantagens: Fundente uma possvel fonte de contaminao devido elevada concentrao. Soluo para anlise com elevado teor

PROCEDIMENTO

A amostra com o fundente misturada usando um basto de vidro em cadinho de Pt, Ag, Fe, ou Ni, porcelana ou quartzo. Faz-se em geral, aquecimento em mufla ou utiliza-se o auxlio de uma chama, radiao de microondas ou por condutividade trmica. A carga no deve ocupar mais de metade da capacidade do cadinho.
A formao de uma massa clara pode ser tomada como fim da decomposio. Findo a ataque o cadinho deve ser deixado a esfriar do rubro. Imprime-se um movimento de rotao enquanto a massa ainda est aquecida no cadinho; ao final, o contedo desagregado com gua, se necessrio adio de cido e aquecimento.

Oxidao seca de amostras orgnicas

Para as amostras orgnicas, a oxidao seca baseia-se na queima (ou pirlise) da frao orgnica da amostra com oxignio atmosfrico (oxidante), obtendo-se um resduo inorgnico (xidos, sulfatos, fosfatos, silicatos, etc) no voltil na forma de cinza. Em seguida a cinza solubilizada em cido diludo. A decomposio deve ser feita em mufla.

Formas de energia em processos de oxidao mida a quente

Energia trmica Ultra-snica Radiante : infravermelho, ultravioleta e microondas.

Energia Trmica

Usa equipamentos como bico de bunsen, chapa aquecida, fornos e muflas. Desvantagens Grande consumo de tempo Maior quantidade de reagentes usados Perdas dos analitos por volatilizao Contaminao externa Exige pr-concentrao das impurezas dos reagentes; Requer constante superviso por parte do analista.

Energia ultra-snica

usada em vrias aplicaes na qumica analtica, tais como extraes de espcies inorgnicas e orgnicas, disperses de suspenses, homogeneizao, etc.

Origina-se de um processo denominado cavitao acstica, que caracterizado pela formao, crescimento e colapso implosivo de vacolos gasosos na soluo.
Este colapso das bolhas originrio da sonificao das solues resulta em gradientes de temperatura e presso locais extremamente elevados(cerca de 5000Ke 10 Gpa), resultando na formao de radicais

Energia ultra-snica

Os procedimentos de extrao so utilizados para obter informaes a respeito da biodisponibilidade de metais em diversas amostras ou para avaliar a distribuio dos metais em diferentes fraes. (AMORIM FILHO, V. R. Avaliao
comparativa de procedimentos para o preparo de amostrar agroindustriais na determinao de elementos inorgnicos por tcnicas espectromtricas tese de mestrado Univ. de So Paulo Instituto de Qumica de So Carlos, 2006)

Principais instrumentos: banhos ultra-snicos e as sondas ultra-snicas.

BANHOS ULTRA-SNICOS

SONDAS ULTRA -SONICAS

Um meio cido diludo normalmente usado levando diminuio dos valores de branco, dos reagentes e de tempo consumido alm de menores quantidades de amostras, quando comparado aos procedimentos de dissoluo mida que empregam aquecimento condutivo ou assistido por microondas.

Energia radiante( radiao infravermelha, ultravioleta e microndas)

Microondas so ondas eletromagnticas cuja frequncia varia entre 300 MHz a 300 GHz, sendo que em sistemas comerciais o gerador de microondas (magnetron) fornece as microondas a uma frequncia de 2,45GHz.

Tipos de fornos de microondas com radiao focalizada

microondas convencional

A radiao focalizada na parte inferior dos frascos contendo as amostras e os reagentes, o que aumenta a eficincia da transferncia de energia da radiao de microondas para o meio racional. Adequado para amostras com alto teor de matria orgnica e massas de amostras at 10 gramas.

Forno de microondas convencional

O forno de microondas convencional opera a altas presses e temperaturas. Utilizam frascos com alta resistncia mecnica como o PFA e TFM, o que permite que se trabalhe com recipientes fechados a presses elevadas, consequentemente temperaturas elevadas e que podem ser monitoradas continuamente.

Vantagens dos frascos fechados em relao aos sistemas abertos

Maior eficincia na dissoluo em altas temperaturas; Riscos reduzidos de perdas de analitos por volatilizao e contaminaes externas devidas ao ambiente de trabalho; Menor consumo de reagentes de alta pureza; Resultados mais precisos e exatos devido as vantagens mencionadas.

Desvantagens dos frascos fechados em relao aos sistemas abertos

No se pode digerir massas muito elevadas porque a presso interna dentro dos frascos depende do vapor do cido empregado e dos produtos gasosos gerados na reao de decomposio; Limitao do nmero de frascos de decomposio permitidas no rotor ( de 1 a 14) quando em um blocodigestor tem capacidade at para 40 tubos digestores.

Tendncias atuais e futuras para o preparo de amostras baseiam-se principalmente em novas estratgias para realizar decomposies em fornos de microondas, anlise direta de slidos e de suspenses e decomposio on-line de amostras.