A fost studiat efectul a trei antioxidani Irganox E (E 17, E 120 i E 201), bazai pe otocoferol, asupra ratei de degradare termic

a poli (clorur de vinil) la 180 C. Au fost pregtite cincisprezece mostre de film, care au constat din suspendarea poli (clorur de vinil), lubrifiant i antioxidant. Patru mostre conineau un sistem de stabilizator Ca/Zn cu o co-stabilizer epoxidic i Irganox E 201. Degradarea n atmosfera real a fost urmat de poteniometria continu. n momentul de stabilitate termic r i gradientul de degradare dnnci/dt valorile au fost evaluate la curbe cinetic msurate. Valorile lui r pentru eantioanele care conin un sistem stabilizator Ca/Zn nu se suprapune peste 90 min, stabilitatea lor de culoare este de aproximativ 25-30 min. Calcule ale parametrilor cinetici au artat c antioxidanii studiai din grupul Irganox E cauzeaz secvene polyene de ncetarea creterii. Degradarea termic iniiat de polimeri purcede la temperaturi mai mari chiar i n lipsa oxigenului. Cu toate acestea, n general, ruleaza n prezena oxigenului, n atmosfera real. Degradarea termic are loc mai ales n timpul prelucrrii materialelor plastice. Pe de alt parte, oxidarea polimerilor poate aprea n timpul fiecrei etape a ciclului lor de via. Proceselor termice oxidative ale polimerilor, n general, le corespunde o reacie n lan a radicalilor liberi care implic generarea de iniiere a radicalilor liberi, prin propagare obinnduse hydroperoxid i o ncetare a eliminrii radicalilor liberi din sistem. Antioxidanii pot interveni n orice etap de oxidare termica. Antioxidanii de ordin primar (fenoli stericali i amine aromatice secundare) pot aciona printr-un transfer de lan i ncetare. Ele sunt capcane radicale pentru i n special a peroxy radicalilor. Antioxidanii secundari (esteri ai thiodipropionic acid i phosphites), interfer cu procesul autooxidant la iniierea i/sau pasul in lan. Degradarea termic a poli (clorur de vinil) (PVC) se manifest prin dehidroclorurarea (DHC) i autooxidare. DHC conduce la formarea de secvene conjugate de Polyene (de 1 la 25 legturi duble). Acest complex de reacii n lan se numete eliminarea fermoar. Mecanismul exact - radicale, ionice sau molecular- DHC este nc o chestiune de studiu. Secvene de Polyene cu 6-7 si mai multe legturi duble conjugate absorb lumina vizibil i, prin urmare, acestea sunt responsabile pentru decolorarea polimerilor. n prezena oxigenului, reacii de oxidare tipic lan radicale sunt respectate. Degradarea termooxidativ

a PVC duce la scderea masei polimerilor, care pot afecta proprietile mecanice. Pentru a preveni autooxidarea PVC-ului pot fi folosii antioxidanti primari i secundari. Adugarea de antioxidanti fenolici se face pentru a reduce pierderea de clorur de hidrogen prin tratamente termice. Acest lucru arat contribuia antioxidanii fenolici n stabilizarea PVC-ului. De asemenea a fost studiat comportamentul de tocoferol acetat i s-a constatat c aceast substan are aceeai capacitatea de a rezilia creterea secvenelor polyene ca Irganox 1010. Beneficiile de a-tocoferol (naturale o-tocoferol este component de vitamina E), care este unul din cei mai eficieni antioxidanti, sunt bine cunoscute n domeniul asistenei medicale, cosmetice sau n industria alimentar. Este un excelent antioxidant n polipropilena si polietilena (HDPE, LDPE). Acest lucru se ocup cu studiul influenei a trei antioxidanti pe baza de a-tocoferol, 2,5,7 & - tetrametil - 2-(4', 8,, 12 /- trimethyltridecyl) chroman-6-ol: 17 de E Irganox, E 120,i E 201, DHC. REZULTATE I DISCUII Informaii de baz obinute din cinetic curbe (figurile 1 i 2) timp de stabilitate termic sunt r i gradientul evoluat HCl dnnci/d (toate cantitile de HCl evoluate au fost transformate n 0.2 g al modelului) indicat n tabelul 2. Timpul de stabilitate termic este lungimea timpul scurs nainte de o cantitate semnificativ de HCl evolueaz din eantion. Dnnci/d degrade reprezint panta de aproximativ liniar parte ascendent a curbei cinetic. Valori ale gradientului permite rata de degradare simplu comparaie i reflecta inhibarea sau efectele catalitice aditivi sau compui format de degradare. Ca ne-am ateptat, antioxidanti studiate face nu considerabil afecteaz valorile r. Efectul lor asupra degradrii rata a fost surprinztor. Contrar tocoferol acetat [9] sau fenoli sterically blocata Irganox 1010 i Face Topanol CA a studiat in [8] Irganox E antioxidanti nu reduce rata de degradare polimer. The mai mare cantitatea de antioxidant, cea mai mare rata de degradare (gradient dnnci/di), cu excepia probe 11 i 16 n comparaie cu 10 si 15, respectiv. Acest lucru tendin este, de asemenea, prezent, dac lum n considerare vs degradeuri. 68 cantitatea de tocoferol n probe (Fig. 3). Creterea de cantitatea de antioxidani (probe 17 i 18) nu influeneaz r, dar degrade valoare creste semnificativ - valoarea sa este de aproximativ 80 % mai mare. Aa cum am ateptat, comparaie din proba 18 cu 19 arat c creterea de cauze de suma ZnSt cretere a r. Valoarea observat timp de termice stabilitate proba 20 a ajuns la 55% din care gsit pentru proba 18. Ea confirm o puternic influen Edenol D-81 pe acest sistem stabilizator Ca/Zn performan. Culoare stabilitate a probelor 17-20 nu depi 25-30 min. schimbarea culorii de aceste probe are loc mai repede dect modificri de probe similare coninnd Irganox 1010. Prob culoare treptat modificrile la galben la maro nchis. A judeca capacitatea de a-tocoferol (Irganox E 201) s pun capt de cretere a polyene secvene n timpul de degradare polimer i pentru a compara rezultatele ob-pricepi cu

parametrilor cinetici Irganox 1010 [8], am folosit modelul cinetic pentru un aditiv care acioneazca trapper HCl slab pe baza urmtoarele schema de reacie PVC antioxidante + HCl dePVC + HCl 2 produs n cazul n care dePVC nseamn dehydrochlorinated polimer. n reacia schema efectul autocatalytic eliminate HCl nu este considerat, pentru c n astfel de filme subtiri efectul autocatalytic este neglijabil [12]. Eficient rata Constanta / ^ include toate tipurile de interaciune ntre HCl i antioxidante (cu excepia chem-ical reacie). Folosind constante rata de deschidere k\, propagarea kp, i ncetarea kt de polyene secvene, ki constant rata efectiv poate fi exprimat [13] *-*(i+) Rata de cretere de secvene de polyene din polimer n prezena antioxidante poate fi exprimat dZ/dt = k(l-x) - ktZ kAoXAoZ n cazul n care Z nseamn aluni relativ fraciune din polyenes, x gradul de degradare (aluni raportul de HCl evoluat i monomerul de link-uri n specimen polimer), i kAo constant rata exprima contribuia antioxidant la ncetarea de secvene de polyene. DHC rata pot fi exprimate folosind o condiie de starea de echilibru prin urmtoarea formul dx/dt = k\ 1 + (1-x) kt + kAo maky _ Fraciunile aluni relativ de componente sunt desemnate dup cum urmeaz: X\ - conversie calculat de DHC, 2 X - divizare-off HCl n polimer, X 3 - dublu de obligaiuni n polimer, maky - antioxidant si \ - produs. Am folosit fractiunilor aluni relativ pentru calcule pentru a obine n jurul dificultile generate de nonisochoric curs de degradare. De ndat ce ncepe de degradare, HCl nu poate fi Detectat deoarece se acumuleaz n polimer (i poate fi prins de componentele de stabilizator sistem, dac este prezent n plastic) i X 2 valoare se ridic. HCl evolueaz din polimer i poate fi detectate cnd fracie molar X 2 a atins o Valoarea critic Xc. Ecuatii cinetice pentru reacia descrise mai sus schema sunt dup cum urmeaz 1. X 2 < Xc dX/dt = 0 dX2/dt = k (l-X 3) - k2X2XAo 2. X 2 = Xc dXJdt = kx (l - X 3) - k2X2XAo dX2/dt = 0 dX3/dt = k1(l-X3) dX4/dt =-(k2 + kAo) X2XAo Sistemul de ecuaii difereniale a fost rezolvat folosind metoda celor mai mici ptrate cu lui Powell algoritm i rezultatele au fost confirmate de simplex se potrivesc. Rezultatele calculului sunt prezentate n tabelul 3. Aceste rezultate arat c Irganox E 201 provoac creterea douzeci-ninefold a raportului kp/kt fa de Irganox 1010. kAo/kt raportul afieaz o contribuie neglijabil de Irganox E 201 la ncetarea de secvene de polyene. Capacitatea de acoperire a Irganox E 201, ca ar putea fi anticipate, este neglijabil, prea. CONCLUZIA

Aciunea de trei Irganox E antioxidanti a fost studiat. Irganox E 201 a fost studiat, de asemenea, ca o component a sistemului de stabilizator compozit Ca/Zn a judeca efectul antioxidant de performan a sistemului stabilizator. Antioxidanti studiat afecteaz negativ rata de degradare din PVC. Degradarea majoritatea exemplarelor care conin antioxidani Irganox E a fugit n mod semnificativ mai repede dect degradarea polimer pur. Timpul de stabilitate termic a probelor stabilizat cu sistemul Ca/Zn i care conin Irganox E 201 ajuns la valori mai mici dect n cazul Irganox 1010. Calculul efectuat pentru Irganox E 201 au artat o incapacitate de antioxidanti, Irganox E a rezilia polyene secvene de cretere.

irganox e 1010