TIINA MATERIALELOR

Modulul (capitolul) 7
CUPRINS MATERIALE ELECTROIZOLANTE .............................................213 7.1. Introducere ..............................................................................213 7.2. Structurile i reaciile de sintez a polimerilor .......................215 7.3. Proprietile polimerilor..........................................................222 7.4. Principalele tipuri de materiale polimerice.............................224 7.5. Materiale ceramice i sticle.....................................................232 Cuvinte cheie .................................................................................246 Bibliografie ....................................................................................247 Teste de autoevaluare.....................................................................248 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele tipuri de materiale cu proprieti speciale de izolare electric . Se au n vedere urmtoarele aspecte: criterii de clasificare a materialelor electroizolante, structura i proprietile materialelor electroizolante pe baz de polimeri, tipuri de mase plastice, structura i proprietile celulozei, structura materialelor ceramice, tipuri de materiale ceramice, structura i proprietile sticlelor. Insuirea cunotinelor din acest capitol impune parcurgerea i nsuirea noiunilor din modulul 4 al cursului. Timpul mediu necesar asimilrii modulului: 16 ore

STIINTA MATERIALELOR

212

Capitolul 7 Materiale electroizolante

MATERIALE ELECTROIZOLANTE

7.1. Introducere
Din clasa materialelor electroizoloante fac parte materialele a cror rezistivitate electric depete 106 m (v.cap.4). O parte dintre aceste materiale se pot polariza electric, astfel csu nt i dielectrici (v.cap.4). Principalele proprieti pe care trebuie s le aib un material electroizolant sunt: - rezistivitate electric i rigiditate dielectric mari; - rezisten mare la aciunea agenilor chimici; - caracteristici mecanice ridicate (rezisten mecanic suficient i tenacitate); - meninerea n timp a caracteristicilor (mbtrnire lent) - prelucrabilitate bun i cost redus; Deoarece condiiile de exploatare a dispozitivelor electronice sunt extrem de diverse (de la condiiile din spaiul cosmic la jungla amazonian) i obinerea unor materiale care s ndeplineasc integral condiiile enumerate mai sus este practic imposibil la nivelul actual al tehnicii, este necesar alegerea acelor materiale care corespund cel mai bine destinaiei aparaturii resapective. Numrul mare de tipuri de materiale electroizolante cu proprieti diverse a condus la clasificri dup mai multe criterii. Cel mai general criteriu, care st i la baza clasificrii primare fcut de CEI ( Comisia Internaional pentru Electrotehnic organismul internaional de standardizare recunoscut n domeniu) este starea de agregare; aceast clasificare este prezentat n schema urmtoare.

213

STIINTA MATERIALELOR

Dat fiind faptul c temperatura este unul din factorii externi care influeneaz proprietile n orice condiii de exploatare, criteriul de clasificare utilizat i de standarde este stabilitatea termic. Prin stabilitate termic a unui material electroizolant se nelege capacitatea acestuia de a rezista timp ndelungat la o temperatur dat; n funcie de temperatura limit, materialele au fost clasificate n clase termice (STAS 6247-87) dup cum urmeaz:
Clasa Temperatura, oC

Y A E B F H 200 220 250 90 105 120 130 155 180 200 220 250 Pentru temperaturi mai mari de 250 oC, clasele termice se stabilesc din 25 La alegerea unui material electroizolant trebuie s se in seama de faptul

n 25 oC. mbtrnirea acestuia se datoreaz i altor factori (solicitri electrice, solicitri mecanice, ageni chimici, radiaii etc.- v. cap. 4). Atribuirea unei clase termice unui produs electronic nu nseamn c fiecare material electroizolant utilizat n construcia produsului are aceeai stabilitate termic. Se utilizeaz de fapt sisteme de izolaie n care stabilitatea termic a diferitelor materiale electroizolante poate fi mbuntit sau nrutit prin influena reciproc a acestora. Clasificarea dup natura chimic a materialelor electroizolante are avantajul evidenierii relaiilor dintre proprieti, compoziie i structur; conform acestui criteriu, materialele electroizolante pot fi organice i anorganice. Materialele electroizolante organice (gazoase, licihde sau solide) sunt cele mai numeroase. Faptul c atomii de carbon au proprietatea de a se uni ntre ei cu legturi simple, duble sau triple, face ca numrul combinaiilor s fie foarte mare. In electronic se folosesc cu precdere materialele electroizolante solide; n aceast categorie intr: - substanele micromoleculare cum sunt cerurile natural i sintetice: - substanele macromoleculare cum sunt rinile naturale i rinile

214

Capitolul 7 Materiale electroizolante

sintetice (polimerii), care sunt substane organice cu masa molecular nedefinit i foarte mare, capabile s se ntreasc printr-o reacie chimic. In industria electronic i electrotehnic nu se utilizeaz de rini pure ci mase plastice materiale complexe ce conin pe lng polimerul de baz alte substane organice sau anorganice ca umplutur sau aditivi pentru mbuntirea anumitor proprieti i pentru reducerea costului. In cele ce urmeaz n cadrul acestui capitol vor fi prezentate noiunile de baz privind substanele macromoleculare sintetice (polimeri) deoarece de proprietile acestora depind esenial proprietile maselor plastice n compoziia crora intr. Materialele electroizolante anorganice sunt roci naturale (mica, marmura), sticle i ceramice i sutn utilizate acolounde temperaturile sunt ridicate, peste 180200 oC i este necesar o bun stabiltate chimic. Proprietile electroizolante sunt n general mai reduse dect ale materialelor organice, dar sunt mai rezistente la efectele descrcrilor electrice. Din punct de vedere mecanic, materialele anorganice sunt mai fragile i au rezisten redus la solicitrile cu oc. Sticla, care poate fi tras n fire subiri este utilizat sticl. In cadrul prezentului capitol vor fi prezentate aspectele eseniale legate de obinerea i prelucrarea sticlelor i ceramicelor mai importante. pentru obinerea materialelor compozite constituite dintr-o matrice polimeric armat cu fibre de

7.2. Structurile i reaciile de sintez a polimerilor

7.2.1. Noiuni de baz privind structura macromolecular
Polimerii sunt compui chimici (n marea majoritate a cazurilor organici) cu molecule de dimensiuni mari (macromolecule) obinute din unirea ntr-un lan molecular (caten) a unui numr mare de monomeri - uniti structurale de obicei identice. Aa cum se cunoate, moleculele organice se formeaz prin legarea covalent a atomilor de carbon cu ali atomi sau uniti structurale. Dup modul cum sunt ocupate cele patru valene ale carbonului, pot exista urmtoarele situaii: patru legturi simple; dou legturi simple i una dubl, dou legturi duble, o legtur simpl i una tripl. Hidrocarburile nesaturate au legturi duble sau chiar triple, caz n care moleculele devin planare i pot reaciona ntre ele sau cu ali compui dnd
215

STIINTA MATERIALELOR

natere moleculelor gigant ale polimerilor; de exemplu, n cazul etilenei C2H4 legturile duble se pot desface permind unitilor structurale s se lege i s formeze polietilena conform schemei :

care poate fi reprezentat i astfel:

unde n reprezint numrul de uniti structurale (monomeri) din lanul macromolecular i se numete grad de polimerizare, care pentru polimerii utilizai n tehnic are valori n = 103106. Gradul de polimerizare se determin cu relaia: n= M polimer M monomer , (7.1)

unde Mpolimer este masa molecular a polimerului iar Mmonomer masa molecular a monomerului. In acelai mod, i ali atomi de H pot fi nlocuii cu atomi sau radicali liberi ( grupuri structurale de atomi care au legturi nesatisfcute) rezultnd practic un numr nelimitat de monomeri ce pot polimeriza. Polimerii sintetici sunt amestecuri de macromolecule cu grade de polimerizare diferite, caracteristic ce se numete polidispersie de mas molecular; distribuia fraciilor reprezentnd lanurile cu un anumit grad de polimerizare n avnd caracter probabilistic pentru caracterizarea masic a unui polimer se fosesc dou mrimi medii: masa molecular medie M m determinat n funcie de fracia masic a macromoleculelor i definit prin relaia: M m = mi M i

N M = N M
i i

2 i
i

(7.2)

unde mi este fracia masic a lanurilor cu masa Mi, iar Ni numrul lanurilor cu masa Mi; masa molecular medie M n determinat n funcie de fracia numeric a lanurilor i definit prin relaia:
216

Capitolul 7 Materiale electroizolante

M n = xi M i =

N M N
i i

(7.3)

unde xi este fracia numeric a lanurilor cu masa Mi; pentru calculul gradului de polimerizare n cu relaia (7.1) se consider Mpolimer = M n . Raportul

Mm descrie mrimea intervalului de distribuie a maselor Mn

moleculare sau polidispersitatea care pentru polimerii uzuali are valori 1,53, ajungnd n unele cazuri s aib i valori peste 10. Gradul de polimerizare i masa molecular medie influeneaz n mod deosebit proprietile fizice i mecanice ale unui polimer.

7.2.2. Reaciile de sintez a polimerilor

A. Polimerizarea este o reacie n lan ce decurge n trei etape: iniierea n decursul creia are loc prin procese termice sau fotochimice scindarea moleculelor unei substane introduse special ca iniiator, i formarea unor radicali liberi primari care adiioneaz la legtura dubl a monomerului i formeaz un radical mai mare; aceast prim etap este ilustrat pentru un monomer oarecare (X fiind un atom sau o unitate structural) n figura 7.1a; propagarea (creterea) n decursul creia radicalii liberi formai n etapa anterioar particip la reacii de transfer n care se extrage un atom dintr-o molecul legndu-se la radical care devine stabil i se genereaz un nou radical din molecula care a furnizat atomul; procesul continu astfel cu ataarea unor noi uniti structurale lanului molecular care are la unul din capete radicalul primar, iar cellat capt este liber i poate primi noi uniti; aceeast etap este ilustrat n figura 7.1b; ntreruperea n decursul creia radicalii reacioneaz n perechi pierzndu-i reactivitatea i creterea lanului molecular se oprete; procesul de ntrerupere este aleator i se produce prin dou mecanisme: prin combinare, atunci cnd capetele libere a dou lanuri moleculare se ntlnesc i se unesc (v. fig. 7.1 c); prin disproporionare, atunci cnd un atom de hidrogen este transferat de la un lan la altul i se favorizeaz refacerea unei legturi duble CC, aa cum se poate observa n figura 7.1 d.
217

STIINTA MATERIALELOR

Rezult c pentru realizarea reaciei de polimerizare este suficient activarea energetic pentru iniiere, n continuare reacia desfurndu-se de la sine, fapt pentru care este numit reacie n lan. Polimerii astfel obinui au compoziia chimic a merilor din care provin, deoarece prin polimerizare nu se elimin produse secundare de reacie.

Fig. 7.1 Etapele reaciei de polimerizare: a iniierea; b propagarea; c intreruperea prin combinare; d ntreruperea prin disproporionare

B. Policondensarea este procesul

prin care dou molecule organice

diferite reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe ce se unesc n lanul macromolecular; reacia are loc cu eliminarea unor substane cu molecula mic (cel mai frecvent apa), ceea ce nseamn c polimerii obinui prin policondensare au compoziie chimic diferit de a monomerilor din care provin. Reacia de policondensare este o reacie n trepte (sau pas cu pas) deoarece creterea lanului macromolecular se realizeaz prin formarea de noi legturi n urma reaciilor de condensare; obinerea unor grade de polimerizare corespunztoare presupune controlul desfurrii reaciilor astfel nct s nu se ating prematur echilibrul. C. Poliadiia este o reacie n trepte (la fel ca policondensarea) care decurge fr eliminarea unei substane cu molecula mic, astfel c polimerul obinut are compoziia chimic a merilor din care provine (la fel ca la polimerizare); polimerii care se formeaz prin poliadiie au de obicei n lanurile
218

Capitolul 7 Materiale electroizolante

principale i ali atomi dect carbonul. n timpul desfurrii reaciilor de sintez pot avea loc ramificri ale lanului molecular, chiar i n cazul n care monomerii participani sun bifuncionali (au doar dou legturi active); dac lanul macromolecular nu are ramificaii sau acestea sunt scurte polimerul respectiv este un polimer liniar, iar dac lanul are ramificaii lungi este un polimer ramificat sau dendrimer. Din punct de vedere al tipului monomerilor ce alctuiesc lanul, acetia pot fi identici, caz n care rezultatul sintezei este un homopolimer sau pot fi diferii i n acest caz rezultatul sintezei este un copolimer. Reaciile de sintez a polimerilor au la baz mecanisme complexe a cror prezentare n detaliu depete cu mult cadrul acestei lucrri. Din punct de vedere al utilizrii materialelor pe baz de polimeri sunt mult mai importante aspectele privind structura i proprietile acestora.

7.2.3. Structura polimerilor

Proprietile fizico-mecanice ale polimerilor sunt influenate de compoziia chimic i de structur care se apreciaz cu ajutorul a dou caracteristici: configuraia i conformaia. Configuraia se refer la relaia de ordine a unitilor structurale n cadrul lanului macromolecular dat de legturile chimice, ceea ce nseamn c modificarea configuraiei se poate face numai prin ruperea legturilor chimice. Considernd dispunerea grupelor laterale ale monomerilor care alctuiesc catena (lanul macromolecular) fa de lanul principal pot exista trei tipuri de aranjamente distincte, ilustrate n figura 7.2: aranjamentul isotactic acela n care toate unitile structurale X (atomii sau radicalii care caracterizeaz monomerul) sunt dispuse de aceeai parte a lanului (v. fig. 7.2a); aranjamentul sindiotactic acela n care unitile structurale X sunt dispuse alternant de o parte i de alta a lanului (v. fig. 7.2b); aranjamentul atactic acela n care unitile structurale X sunt dispuse aleator fa de lanul principal (v. fig. 7.2c). Polimerii care au aceeai compoziie chimic dar aranjament diferit al monomerilor se numesc steroizomeri.

219

STIINTA MATERIALELOR

Conformaia se refer la poziia relativ a doi monomeri vecini, realizat prin rotirea n jurul legturii simple dintre atomii de carbon; posibilitatea de rotire permite modificarea poziiei monomerului vecin fr ruperea legturii chimice; dup un numr anumit de monomeri (implicit i legturi) poziia monomerului urmtor este practic independent de cea a primului monomer, poriunea respectiv a macromoleculei numindu-se segment de lan. n acest mod, dei fiecare legtur are un unghi fix (aprox.109,5o) macromolecula rezult sub forma unui lan flexibil ncolcit. Aceasta nseamn c distanele dintre atomi sunt diferite n funcie de conformaia lanului (i implicit interaciunile dintre ei), ceea ce influeneaz proprietile fizico-mecanice ale polimerului. Poziia relativ a lanurilor macromoleculare ncolcite este aleatoare ceeea ce confer structur amorf polimerilor. n cazul polimerilor liniari se poate realiza i o ordonare la distan pe anumite zone prin alinierea unor segmente de lan, obinndu-se o structur parial cristalin apreciat prin gradul de cristalinitate, care exprim procentual volumul zonelor cu structur cristalin. Poriunile de catene aranjate ordonat sunt numite cristalite i au o dispunere aleatoare n masa polimerului; prin anumite procedee tehnologice se poate realiza i o orientare a cristalitelor, obinndu-se o texturare a zonelor cristaline; n figura 7.3 se prezint schematic poziiile lanurilor moleculare n cazul structurilor amorfe, cristaline i texturate.

Fig. 7.2 Dispunerea grupelor laterale la stereoizomeri: a aranjament isotactic; b aranjament sindiotactic; c aranjament atactic

220

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Fig 7.3. Structurile polimerilor liniari: a structur amorf; b structur cristalin; c texturare cristalin

Cristalizarea poate conduce i la realizarea unor structuri supramoleculare de tip fibrile i/sau sferulite. Fibrilele rezult prin orientarea cristalitelor pe o singur direcie, iar sferulitele prin unire mai multor fibrile n jurul unui nucleu aa cum se observ n figura 7.4; o sferulit cuprinde att fibrile ct i cristalite orientate aleator, lanuri moleculare de legtur i zone cu structur amorf.

Fig. 7. 4. Reprezentarea schematic a componentelor unei sferulite

Lanurile moleculare ale polimerilor liniari i ramificai se pot lega ntre ele prin puni formate dintr-o singur unitate structural (atom sau radical liber) sau printr-un lan scurt, rezultnd o reea tridimensional dezordonat numit structur reticular respectiv polimer reticulat; n cazul polimerilor reticulai noiunea de macromolecul i pierde sensul deoarece se formeaz un complex de legturi n care catenele nu mai pot fi individualizate. Reticularea se poate realiza fie n timpul reaciilor de sintez, fie ulterior prin amestecarea polimerului cu un agent de reticulare (element sau compus chimic).

221

STIINTA MATERIALELOR

7.3. Proprietile polimerilor

7.3.1. Caracterizarea general a polimerilor
Caracteristicile generale ale polimerilor i materialelor pe baz de polimeri rezult din particularitile naturii structurii lor. Este cunoscut c principala consecin a structurii amorfe este faptul c materialele respective nu au o temperatur definit de topire solidificare, trecerea ctre starea lichid la nclzire fcndu-se treptat ntr-un interval de temperatur; i n cazul polimerilor ca i n cazul sticlelor exist o temperatur Tv de tranziie sticloas (vitroas) sub care se comport din punct de vedere mecanic ca solidele cristaline i o temperatur de curgere Tc deasupra creia materialul se comport ca un lichid vscos. n cazul polimerilor caracterizarea poate fi fcut mai sugestiv cu ajutorul curbei termo-mecanice care arat dependena deformaiei specifice n funcie de temperatur (la solicitare constant) aa cum se observ n figura 7.5. La temperaturi T Tv, deformaiile sunt mici, i variaz liniar cu temperatura, materialul comportndu-se ca un solid rigid (stare vitroas); la temperaturi chimice (compoziie i tip de legturi) i

Tv < T Tc, deformaia specific are valori foarte ridicate (corespunztoare uneori
unor alungiri de peste 10 ori lungimea iniial); dup caracterul deformaiilor, n acest interval de temperaturi polimerul se poate afla ntr-o stare nalt elastic (deformaiile sunt preponderent elastice) sau ntr-o stare elasto-plastic (deformaiile sunt preponderent plastice). La temperaturi T > Tc, materialul se comport ca un fluid a crui vscozitate scade pe msur ce crete temperatura; n practic, se determin i o temperatur considerat temperatur de sfrit de topire de la care polimerul este n stare lichid; dac temperatura depete o anumit valoare se produce degradarea termic a polimerului prin ruperea legturilor dintre monomeri i oxidarea exoterm (arderea) acestora. Temperaturile Tv i Tc ale cror valori depind n principal de compoziia chimic i de masa molecular, sunt caracteristici importante ale polimerilor deoarece permit stabilirea temperaturilor de lucru i temperaturilor de prelucrare; n figura 7.5 valorile lor au fost marcate n mod convenional, transformrile producndu-se de fapt n intervale de temperaturi a cror mrime i configuraie

222

Capitolul 7 Materiale electroizolante

prezentate n figura 7.7 arat c temepratura Tc este puternic dependent de masa molecular a polimerului, iar Tv rmne practic constant la valori mai ridicate ale masei moleculare. Dup comportarea la nclzire, substanele macromoleculare se grupeaz n trei categorii; termoplaste (plastomeri), termorigide i elastomeri. Termoplastele sunt substane macromoleculare cu structura liniar sau ramificat, complet amorf sau parial cristalin, ce pot fi nclzite n vederea prelucrrii la temperaturi T > Tc de un numr nelimitat de ori (cu condiia evitrii temperaturilor de degradare). Se utilizeaz n stare elasto-plastic n domeniul de temperaturi (Tv ; Tc) sau n stare vitroas (T < Tv).

Fig. 7.5 Curba termo-mecanic a unui polimer cu structur amorf

Fig. 7.6 Dependena temeperaturilor Tv i Tc de masa molecular

Termorigidele sunt substane macromoleculare cu grad mare de

reticulare care se prelucreaz ntr-o stare de polimerizare incomplet n care nu s-a format reeaua spaial a structurii. Reticularea se produce prin activare termic (ntrire la cald) sau prin activare chimic la introducerea n masa polimerului de baz a unui agent de reticulare (ntrire la rece). Legturile puternice, caracteristice structurii reticulare le confer proprietile de rezisten corespunztoare strii vitroase, iar la o renclzire ulterioar micrile moleculelor fiind limitate nu se mai atinge starea vscoas, materialul descompunndu-se fr s mai treac prin faza de nmuiere (n cazul lor temperatura Tv este ridicat i nu mai exist temperatura Tc). Elastomerii sunt substne macromoleculare cu catene lungi,

ncolcite, care formeaz ochiuri elastice, astfel c sub aciunea solicitrilor mecanice se pot deforma uor i reversibil. Temperatura Tv a elastomerilor este sub temperatura ambiant, astfel c fragilizarea se produce la temperaturi sczute, iar la nclzire nu trec prin faza de nmuiere datorit reticulrii slabe, ele
223

STIINTA MATERIALELOR

meninndu-i starea nalt elastic pn la temperatura de descompunere. Indiferent de categoria n care se ncadreaz, polimerii au caracteristici generale prezentate n continuare. a) Sunt substane cu densitate mic (d = 9002200 kg/m3) datorit faptului c elementele componente (n principal H i C) au masa atomic redus. b) Au coeficient de dilatare specific mare datorit legturilor Van der Waals (legturi slabe) dintre catene i conformaiei acestora. c) Sunt inflamabile (n marea majoritate a cazurilor) i au stabilitate cteva

termic redus datorit faptului c sunt substane organice; din acelai motiv pot
fi degradate de microorganisme (biodegradabilitate). d) Datorit legturilor covalente din interiorul lanului macromolecular au

rezistivitate electric foarte mare ( = 10121016 m i rigiditate dielectric mare 2010680106 V/m ; permitivitatea relativ r variaz ntre 2 i 3000 i este
influenat de caracterul polar sau nepolar al moleculelor; e) Proprietile lor sunt afectate de radiaiile din spectrul vizibil, de

ultraviolete i de radiaiile ionizante care pot rupe legturile dintre catene i/sau
dintre monomeri modificnd astfel structura iniial prin reducerea gradului de polimerizare. f) Factorii fizico-chimici (temperatur, radiaii, prezena oxigenului i ozonului, umiditatea etc.) acioneaz conjugat, ceea ce are ca efect mbtrnirea materialului, ce se manifest la nivel macroscopic prin apariia unor fisuri, schimbri de culoare, nrutirea proprietilor dielectrice (scad valorile rezistivitii i permitivitii electrice), reducerea proprietilor de rezisten mecanic, de plasticitate i de elasticitate.

7.4. Principalele tipuri de materiale polimerice

7.4.1. Aditivii materialelor polimerice
n practic se utilizeaz materiale pe baz de polimeri care conin i alte substane introduse n scopul mbuntirii anumitor proprieti i/sau al reducerii costului; materialele care au la baz polimeri termoplastici sau polimeri termorigizi sunt cunoscute sub denumirea generic de materiale ( mase) plastice. Principalele tipuri de substane introduse n polimerii de baz sunt

224

Capitolul 7 Materiale electroizolante

urmtoarele: plastifianii, care micoreaz interaciunea dintre catene, astfel c segmentele de lanuri moleculare devin mai mobile i comportarea vscoelastic se mbuntete; agenii de reticulare, care creaz puni de legtur ntre catene i astfel se mbuntesc proprietile de elasticitate i de rezisten; pornind de la acelai polimer n funcie de gradul de reticulare se pot modifica proprietile n limite foarte largi; materialele de umplutur, care nu reacioneaz de obicei cu polimerul de baz, ci se distribuie uniform prin amestecare mecanic n masa de baz i contribuie astfel la creterea rezistenei mecanice; se utilizeaz n mod curent ca materiale de umplutur talcul, praful de cret, caolinul, rumeguul de lemn, fibre textile sau celulozice etc.; negrul de fum (particule sferice de carbon cu structur hexagonal) utilizat i el ca material de umplutur are i rol activ nfluennd gradul de reticulare; coloranii, care introdui n materialele polimerice le coloreaz n mas prin amestecare mecanic.

Fig. 7.7. Principalele categorii de mase plastice

Pe lng aceste categorii de substane care nu lipsesc din nici un material plastic, se mai introduc n funcie de scop i alte categorii de substane cum ar fi: antistaticele, pentru reducerea electrizrii prin frecare, ignifuganii, pentru

225

STIINTA MATERIALELOR

reducerea inflamabilitii, lubrifianii, pentru uurarea prelucrrii, fungicidele, pentru creterea rezistenei la atacul ciupercilor, antioxidanii, pentru creterea rezistenei la mbtrnire a materialelor polimerice etc. Pe baza celor artate se poate explica diversitatea extrem de mare a maselor plastice utilizate n prezent de societatea omeneasc. O ncercare de grupare a celor mai utilizate tipuri dup criteriul costului i al proprietilor este prezentat n figura 7.7, n care pentru costul relativ s-a luat ca baz (Cr = 1) costul polietilenei, unul dintre cei mai utilizai polimeri.

7.4.2. Materialele termoplaste

n aceast categorie sunt incluse materialele plastice la care polimerul de baz este un termoplast; principalele termoplaste i caracteristicile importante sunt prezentate n tabelul 7.1. Dup structura lanului molecular, termoplastele pot fi grupate n dou categorii: polimeri la care linia principal a lanului molecular lor mai

este format

numai din atomi de carbon, atomii diferii sau radicalii atandu-se prin legturi
laterale; din aceast categorie fac parte: poliolefinele (PE, PP), polimerii vinilici (PVC, PS), polimerii acrilici (PAN, PMMA) i fluoroplastele (PTFE); polimeri care au n componena liniei principale a lanului i ali atomi

(de obicei N, O, Si) sau

cicluri benzenice; din aceast categorie fac parte

poliesterii (PET, PBT), poliamidele (PA), policarbonaii (PC), acetalii (POM) etc. Comportarea termoplastelor deasupra temperaturii Tv depinde de starea structural a acestora; termoplastele amorfe ( PVC, PS, PC) se comport vscoelastic imediat deasupra lui Tv, iar la o nclzire mai mare curg plastic; termoplastele cu cristalinitate parial (PE, PP, PA) au proprieti de rezisten elasticitate care le permit meninerea formei pn la temperatura Tc (v. fig. 7.5). n figura 7.8 se prezint simplificat domeniile de stare, n funcie de temperatur, ale unor termoplaste.

226

Capitolul 7 Materiale electroizolante

227

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 7.8. Domeniile de stare ale unor materiale termoplaste

Termoplastele se utilizeaz ca materiale structurale n tehnic datorit caracteristicilor mecanice de rezisten relativ bune i caracteristicilor de tenacitate care n unele cazuri sunt foarte bune, ceea ce face ca piesele realizate s fie rezistente la ocuri. Proprietatea lor de a putea suferi renclziri n domeniul de curgere de un numr nelimitat de ori n vederea prelucrrii contribuie, de asemenea, la extinderea utilizrii lor. Principalele dezavantaje sunt legate de temperaturile relativ sczute pn la care pot fi utilizate (v. tabelul 7.1) Excepie fac fluoroplastele (teflonul), care, datorit structurii lanului (atomii de H din lanul polietilenei sunt nlocuii de atomi de F), au stabilitate pe un interval mare de temperaturi; deoarece proprietile lor de curgere sunt slabe, se prelucreaz prin sinterizare. Termoplastele se utilizeaz n electronic pentru piese supuse la ocuri, materiale electroizolante de nglobare, folii, carcase etc.

7.4.3. Materialele polimerice termorigide

Proprietile caracteristice maselor plastice termorigide (numite i duroplaste) sunt date de structura reticular a polimerului de baz care intr n compoziia lor. Starea iniial a acestor polimeri obinui prin policondensare este de polimerizare incomplet, cu catene ramificate; n timpul fabricrii obiectelor se
228

Capitolul 7 Materiale electroizolante

produce reticularea spaial prin intermediul legturilor principale ale lanurilor moleculare prin activare termic sau prin activare chimic (introducerea unui agent de ntrire), astfel c dup prelucrare materialul capt proprieti de rezisten i duritate ce se menin la o renclzire ulterioar pn la temperatura de descompunere. Principalele tipuri de materiale polimerizate termorigide i cteva caracteristici ale lor sunt prezentate n tabelul 7.2.
Tabelul 7.2. Principalele caracteristici ale unor polimeri termorigizi Polimerul Fenoplaste ( PF) rini fenol formaldehidice (bachelitice) Aminoplaste (UF) - rini ureo- aldehidice Melamine (MF) rini melamin-formaldehidice Rini poliesterice nesaturate (UP) E, Rm, , A,% kg/m3 N/mm2 kN/mm2 r 1250 Caracterizare

1550

1700

1250

Rini epoxidice (EP)

1200

* dure, fragile, culoare nchis, higroscopice i nerezistente la ap 3555 5,27,0 1,25 fierbinte; utilizate pentru piese presate sau turnate, ca matrice pentru materiale compozite * dure, fragile, culoare deschis; utilizate ca rini pentru presare i 3570 710 0,75 laminare, adezivi, forme de turnare etc. * proprieti asemntoare cu ale UF, dar mai puin sensibile la 3565 67 zgriere; utilizate ca materialele de acoperire * dure i fragile pn la elastice n 4090 6,28,3 3 funcie de gradul de reticulare; utilizate ca rini de presare * dure i fragile pn la elastice, rezistente la oc, stabile 5070 6,57,5 dimensional; utilizate ca rini de turnare, adezivi, matrice pentru compozite

n tabelul 7.2 sunt indicate numai cteva utilizri specifice ale unor rini termorigide, gama ntrebuinrilor fiind mult mai extins, fapt ce se datoreaz att proprietilor electroizolante ct i caracteristicilor de rezisten mecanic ale acestor materiale.

7.4.4. Materialele elastomerice (cauciucurile)

Sunt substane macromoleculare a cror capacitate de deformare elastic se bazeaz pe structura constituit din lanuri moleculare lungi, ncolcite i slab reticulate aa cum a fost artat anterior. Elasticitatea lor asemntoare cauciucului natural (poliizopren) a fcut ca denumirea de cauciuc s devin generic i s fie alturat denumirii elastomerului de baz (de exemplu, cauciuc nitrilic, cauciuc acrilic, cauciuc butilic etc.). n tabelul 7.3 se prezint elastomerii utilizati

229

STIINTA MATERIALELOR

mai frecvent i cteva din caracteristicile acestora. Reticularea slab a elastomerilor (aa numita vulcanizare) este un proces activat termic (ti = 120150 oC), ce const din ruperea unor legturi duble din linia principal a lanului i realizarea unor legturi ntre lanurile macromoleculare prin puni constituite din atomi sau grupuri de atomi ai agenilor de reticulare (n mod uzual sulf, peroxizi sau amine), introdui n masa elastomerului, mpreun cu ali aditivi, n timpul proceselor tehnologice de fabricare a produselor. n figura 7.9 se prezint reacia de vulcanizare cu sulf a cauciucului natural; gradul de reticulare i implicit caracteristicile de rezisten i elasticitate sunt dependente de cantitatea de sulf; pentru cauciucurile uzuale se adaug 45 % sulf, ceea ce provoac desfacerea a cca 1030 % din legturile duble i legarea lanurilor prin puni de sulf, iar dac se introduce 45 % sulf, reticularea este complet, obinndu-se un material dur i fragil cunoscut sub numele comercial de ebonit.

Fig. 7.9. Schema procesului de vulcanizare a cauciucului natural cu sulf Tabelul 7.3. Caracteristicile principale ale unor elastomeri Elastomerul Cauciuc natural (NR) Butadien stiren (SBR) Cauciuc butilic (IIR) Cauciuc nitrilic (NBR) Cloropren (CR) Polietilen clorosulfonat (CSM) Elastomeri polifluorurati (FPM) Cauciuc poliuretanic (EU) Cauciuc siliconic (Q) Grupa Rm, N/mm2 425 425 415 418 420 412 M 715 U Q 1530 310 100200 100800 100400 175 60 200 250 80 275 Ar, % 100600 100500 100800 100400 100500 100500 Temperaturi de exploatare
c i t max , oC t max , oC

tmin, oC 3060 2050 1040 1050 2050 2040 2040 020 5080

60 70 80 70 70 80

100 100 140 130 130 150

c t max temperatura maxim de serviciu la expunere continu; i t max temperatura maxim de serviciu la expunere inermitent;

230

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Materialele de umplere (negrul de fum, pulberea de silice (SiO2), talcul i praful de cret etc.) au rolul de a mbunti rezistena mecanic i de a ieftini produsele. Aditivii cei mai importani introdui mpreun cu materialele de umplere n cazul elastomerilor sunt antioxidanii, deoarece oxigenul i ozonul acioneaz n timp la fel ca ageni de reticulare, ceea ce are ca efect scderea elasticitii i fragilizarea materialului. Dup tipul lanului macromolecular elastomerii se mpart n patru grupe: grupa R cuprinde polimerii cu lan nesaturat ale cror proprieti se modific prin reticulare; grupa M cuprinde polimerii cu lan saturat; grupa U cuprinde poliuretanii; grupa Q cuprinde cauciucurile siliconice. Exemple de elastomeri din fiecare grup sunt date n tabelul 7.3, din care rezult c particulariti deosebite din punct de vedere al temperaturilor de serviciu prezint siliconii. Acestea sunt materiale polimerice la care linia principal a lanului molecular este lanul siloxanic, a crui structur este prezentat n figura 7.10 a; valenele libere ale lanului siloxanic pot fi completate cu radicali organici, obinndu-se diferite tipuri de materiale polimerice, numite generic polisiloxani, care pot fi liniari (v. fig. 7.10 b) sau reticulai (v. fig. 7.10 c).

Fig. 7.10. Structura chimic a siliconilor: a lanul siloxanic; b polisiloxan cu molecule liniare; c polisiloxan reticulat

Materialele pe baz de siliconi fac parte din categoria materialelor plastice de nalt performan (v. fig. 7.7), deoarece mbin proprietile de elasticitate ale materialelor organice cu stabilitatea termic i chimic a materialelor anorganice (de exemplu, pentru durate scurte, pot fi utilizate i la temperaturi de 800 oC); din acelai motiv i menin proprietile de elasticitate ntr-un interval mare de temperaturi, sunt neinflamabile, nehigroscopice, nu dezvolt gaze toxice prin ardere i ader la suprafeele metalice, fiind utilizate n industria aerospaial, la

231

STIINTA MATERIALELOR

realizarea echipamentelor pentru zonele arctice etc. n funcie de tipul radicalilor ataai lanului siloxanic, de gradul de polimerizare i de gradul de reticulare, siliconii se pot prezenta sub form de materiale rigide, elastomeri (cauciuc siliconic), geluri, lacuri sau uleiuri siliconice.

7.4.5. Celuloza i derivaii si

Celuloza este un hidrat de carbon polimer (C6H10O5)n natural, cu molecula liniar. lanurile moleculare se grupeaz n tuburi subiri (micele) care se aranjeaz n acelai mod, formnd fibrile i apoi fibre celulozice, ceea ce explic porozitatea mare (4050%) i absorbia de ap a materialelor celulozice. Are proprieti dielectrice sczute, ce variaz mult cu coninutul de umiditate (v. fig. 4.16). Deoarece moleculele sunt polare, permitivitatea i pierderile n dielectric sunt mari. Materialele celulozice sunt supuse fenomenului de mbtrnire destul de rapid, datorit depolimerizrii sub aciunea oxigenului (rupe lanul macromolecular scurtndu-l i reducnd astfel rezistena mecanic) i cldurii. Pentru reducerea higroscopicitii i mbuntirea caracteristicilor dielectrice i a stabilitii chimice i termice, celuloza se mpregneaz cu lichide electroizolante (uleiuri minerale). Celuloza este utilizat sub form de hrtii, cartoane, fire i esturi. Prin modificarea chimic a moleculelor de celuloz se obin esteri (acetai, nitrai etc.) sau eteri (de exemplu, etilceluloza). Cel mai utilizat compus este

triacetatul de celuloz , material cu stabilitate termic bun i rezistent la aciunea

ozonului, a uleiurilor i a benzinei. Se folosete ca dielectric pentru condensatoare, la izolarea cablurilor i fabricarea lacurilor electroizolante.

7.5. Materiale ceramice i sticle

Materialele ceramice sunt materiale anorganice nemetalice, cu legturi i structur complexe, obinute din materii prime sub form de pulberi prin sinterizare, care este un proces de nclzire cu sau fr presare simultan, n timpul cruia se formeaz legturile dintre particule prin difuzie sau topire parial a unui component. Cele mai multe ceramice sunt compui ntre metale i

232

Capitolul 7 Materiale electroizolante

nemetale, astfel c se bazez n special pe legturi ionice i covalente. Legturile ionice i covalente implic toi electronii de valen ai componentelor, astfel c nu exist electroni liberi, ceea ce face ca materialele ceramice s aib conductibilitate termic i conductibilitate electric foarte sczute fiind materiale electroizolante sau termoizolante n marea majoritate a cazurilor. Reprezint o categorie de materiale care au fost utilizate din cele mai vechi timpuri sub form de vase din lut (nsi termenul de ceramic provine de la grecescul keramon care nsemna lut ars) i de materiale de construcie datorit capacitii de prelucrare n cele mai diverse forme i abundenei materiilor prime. n prezent termenul de ceramic include o gam de materiale mult mai larg, utilizate n cele mai diverse domenii cum ar fi electrotehnica, electronica, industria chimic, industria metalurgic etc. Sticlele sunt materiale anorganice cu structur amorf (corpuri vitroase) obinute prin solidificarea unor topituri constituite din amestecuri de oxizi n stare topit, dintre care cel puin unul are rolul de vitrifiant, adic formeaz uniti structurale prin coordinarea atomilor de oxigen n jurul ionului metalic prin legturi ionice sau covalente; starea amorf (vitroas) este caracterizat de lipsa ordonrii atomice la distan, pstrndu-se doar ordinea apropiat, referitoare la cteva distane interatomice corespunztoare unitilor structurale, ceea ce face ca sticlele s fie considerate ca lichide vscoase subrcite. n acest capitol se vor prezenta caracteristicile structurale ale principalelor tipuri de materiale ceramice i sticle i proprietile generale ale acestora.

7.5.1. Structura ceramicelor i sticlelor

Elementele componente ale materialelor ceramice sunt legate ntre ele prin legturi ionice i covalente formnd reele de ioni metalici i nemetalici (cationi i anioni) a cror celul elementar este constituit dintr-un cation, nconjurat de anioni crora anionul le-a cedat electronii de valen; deoarece metalele prin ionizare pierd electronii de valen, cationii au de obicei raze mai mici dect anionii (v. tabelul 7.4 n care se prezint razele ionice ale componentelor uzuale din ceramice) astfel c structurile stabile ale fazelor cristaline din ceramice se formeaz atunci cnd fiecare cation metalic este nconjurat de anioni nemetalici cu care se afl n contact direct, ceea ce nseamn c numrul anionilor din unitatea

233

STIINTA MATERIALELOR

structural reprezint chiar numrul de coordinaie al structurii cristaline respective; numrul de coordinaie i implicit geometria unitii structurale depinde de valoarea raportului dintre raza cationului rC i raza anionului rA , aa cum se constat din tabelul 7.4 n care se prezint limitele raportului geometria posibil pentru fiecare numr de coordinaie. Deoarece anionii au raza mai mare se pot aranja n plane compacte dispuse succesiv, genernd structuri cristaline de tip CFC sau HC ca i n cazul metalelor (v.scap 1.2). ntradevr, considernd un plan de anioni care au centrele n punctele notate cu A n figura 7.11 i planul urmtor de anioni cu centrele n punctele notate cu B, anionii celui de-al treilea plan compact pot avea centrele pe aceeai vertical cu punctele A, sau pot avea centrele n punctele marcate cu C; rezult astfel fie o succesiune de plane ABABAB care corespunde unei structuri de tip hexagonal compact (HC) a anionilor, fie o succesiune ABCABC, care corespunde unei structuri de tip cub cu fee centrate (CFC) a anionilor. n funcie de poziia anionilor din dou plane compacte succesive se formaz dou tipuri de interstiii: interstiii tetraedrale (cte trei ntr-un plan compact i unul n planul nvecinat) aezai astfel nct unind centrele lor de mas se formeaz un tetraedru regulat i interstiii octaedrale mrginite de ase anioni (cte trei n fiecare plan compact aezai astfel nct unind centrele lor de mas se formeaz un octaedru regulat (v. figura 7.11); ntruct cationii metalici se plaseaz n aceste interstiii, nseamn c numrul de coordinaie poate fi 4 sau 6, aa cum rezult i din tabelul 7.4. Rezult c structurile fazelor cristaline ale ceramicelor depind att de tipul reelei compacte pe car o formeaz anionii, ct i de modul n care sunt ocupate interstiiile cu cationi metalici.
rC i rA

Fig. 7.11. Reprezentarea prin sfere rigide a dispunerii anionilor n structura ceramicelor

234

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Interstiiile pot fi ocupate de cationi de acelai tip, sau de cationi diferii, ceea ce conduce la existena unei diversiti foarte mari de structuri a fazelor cristaline din materialele ceramice.
Tabel 7.4. Razele ionice ale unor componente ale ceramicelor i geometria coordinrilor

Raze ionice Raze cationi rC Raze anioni rA Cation Al3+ Ba2+ B3+ Ca K
2+

Tip de coordinare
rC rA
0,155 Nr. de coordinaie Geometria coordinrii

rC , nm
0,057 0,136 0,020 0,106 0,077 0,138 0,078 0,067 0,102 0,069 0,039 0,064

Anion Br

rA , nm

0,196 0,181 0,133 0,220 0,132 0,184

rC < rA rC < rA rC < rA rC < rA

Cl F I O2 S
2

0,225 0,225

Fe2+
+ 2+ 2+

Mg Mn Ni

0,414 0,414

Na+
2+

0,732 0,732

Si4+ Ti4+

1,000

Cea mai mare parte a ceramicelor i sticlelor sunt constituite din silicai a cror baz structural o constituie tetraedrul [SiO4]4-care are n centru ionul Si4+ iar n vrfuri ionii O2- crora le rmne cte o valen liber cu care se pot lega de alte uniti structurale formnd aranjamente unidimensionale, bidimensionale sau spaiale cu un grad nalt de stabilitate, fiind exclus existena liber a unitii tetraedrale. Din punct de vedere chimic cel mai simplu silicat este dioxidul de siliciu SiO2 (silice) care structural este constituit dintr-o reea spaial de [SiO4]4- cu dispunere ordonat (structur cristalin) sau aleatoare (structur amorf) a unitilor structurale. Silicea cristalin prezint trei forme alotropice: cuar, tridimit i cristobalit difereniate prin poziiile relative ale tetraedrilor [SiO4]4- care formeaz aranjamente complexe de tip HC sau CFC; o reprezentare plan simplificat a structurii cristaline tridimit a SiO2 este redat n figura 7.12a. Aceast structur se obine dac rcirea topiturii se face foarte lent, astfel c la o temperatur Tc are loc cristalizarea la fel ca n cazul materialelor metalice; reprezentnd variaia volumului specific (inversul densitii ) n funcie de temperatur (curba 1 n
235

STIINTA MATERIALELOR

figura 7.13) se constat c n condiiile solidificrii prin cristalizare, la temperatura Tc volumul specific are un salt brusc. n cazul rcirii relativ rapide a topiturii ce conine unitile [SiO4]4dependena de temperatur a volumului specific este cea corespunztoare curbei 2 din figura 7.13; temperatura Tv de pe aceast curb este numit temperatur de tranziie sticloas sau temperatur de vitrifiere i nu are o valoare bine definit, fiind dependent de viteza de rcire. Continuitatea curbei 2 cu cea de la temperaturi mai ridicate (T > Tc) arat c materialul este de fapt un lichid subrcit, a crui vscozitate crete pe msur ce scade temperatura; structura este constituit din lanuri spaiale n care poziia relativ a unitilor structurale este aleatoare ca n starea lichid, ceea ce a fcut ca solidele cu o astfel de structur s fie numite corpuri vitroase; o reprezentare plan simplificat a strii vitroase a SiO2 care reprezint baza structurii sticlelor silicatice este redat n figura 7.12 b. Structura vitroas corespunde unei stri metastabile cu energie liber mai mare dect cea corespunztoare structurii cristaline, astfel c exist tendina ca n timp, sub aciunea temperaturii, s se treac la starea de echilbru stabil, proces numit devitrifiere i poate avea loc controlat sau n mod natural. Devitrifierea necontrolat a sticlelor are consecine negative asupra proprietilor mecanice i optice (sticla devine fragil i pierde transparena datorit refraciei razelor de lumin pe limitele grunilor).

Fig. 7.12.Schema structurilor silicei: a structura cristalin; b structur vitroas

Fig. 7.13. Variaia volumului specific cu temperatura n cazul SiO2

n mod obinuit materialele ceramice au structura alctuit din faze cristaline nsoite de o faz vitroas aa cum se observ n figura 7.14 a care prezint structura unei ceramice refractare; cantitatea de faz vitroas depinde de

236

Capitolul 7 Materiale electroizolante

compoziia chimic i de procesul tehnologic de fabricare, tehnologiile moderne permind obinerea unor ceramice cu structur cristalin aa cum se obsev n figura 7.14 b n care se prezint structura aluminei (Al2O3) cristaline.

Fig 7.14. Structurile unor ceramice: a ceramic refractar cu faze cristaline i mas vitroas; b ceramic cristalin (Al2O3)

7.5.2. Materialele ceramice silicatice

Materialele ceramice silicatice aparin sistemului ternar SiO2Al2O3X, unde X poate fi K2O, Na2O, CaO sau MgO; materiile prime utilizate au urmtoarele caracterisitici: - argilele sunt silicai de aluminiu hidratai nsoii de impuriti (oxizi metalici ) care influeneaz culoarea final a materialului ceramic; varietatea de argil cea mai utilizat este caolinul (Al2O3 2SiO22H2O) care are o structur lamelar i este constituit din granule, formnd n prezena apei o suspensie coloidal ce confer amestecului plasticitate;

- nisipul de cuar (silice) modific plasticitatea argilelor la uscare i ardere

n timpul creia sufer transformrile cristalografice cuar tridimit cristobalit;

- feldspatul este denumirea generic pentru compuii compleci de tipul

alumino-silicailor de K, Na, Ca, Mg; au rol de fondani deoarece n timpul arderii formeaz cu argila i silicea compui cu temperatur mic de topire fiind la originea masei vitroase care leag particulele de silice i de argil i reduce porozitatea. Pentru obinerea ceramicelor silicatice, amestecului pulverulent de materii prime i se adaug o cantitate determinat de ap obinndu-se o past (numit i barbotin), din care se realizeaz piesele ce apoi se usuc i se calcineaz prin nclzire la temperaturi de 9001500 oC, n funcie de compoziia chimic i scopul urmrit. In timpul arderii rezult o anumit cantitate de faz lichid care prin rcire formeaz o reea sticloas n jurul granulelor pe care le leag sub

237

STIINTA MATERIALELOR

forma unui material solid i dens. Procesul de vitrifiere este nsoit ntodeauna de contracie i st la baza obinerii majoritii materialelor ceramice. In funcie de concentraiile componentelor i de condiiile tehnologice se obin urmtoarele tipuri de materiale ceramice: teracot, faian, gresie ceramic, porelan moale, tare sau

tehnic; n figura 7.15 se prezint n triunghiul concentraiilor componentelor de baz

domeniile corespunztoare acestor ceramice, iar n tabelul 7.5 cteva caracteristici ale acestora.
Tabelul 7.5. Materialele ceramice pe baz de argile

Denumirea materialului Teracot Faian Gresie ceramic Porelan

Caracteristici
Porozitate: 1530 % Suprafaa: glazurat sau nu Temperatura de ardere: 9501050 oC Porozitate: 1015 % Suprafaa: glazurat, opac Temperatura de ardere: 9501200 oC Porozitate: 0,53 % Suprafaa: glazurat sticloas Temperatura de ardere: 11001300 oC Porozitate: 02 % Suprafaa: glazurat sticloas Temperatura de ardere: 11001400 oC

Domenii de utilizare
crmizi, igle, evi ceramice

echipamente sanitare, vase, placaje etc. echipamente sanitare, placaje, pardoseli, aparatur pentru laboratoare de chimie etc izolatoare elctrice, condensatori electrici, aparatur pentru laboratoare de chimie, vase etc

Structura ceramicelor fiind neomogen, proprietile lor sunt influenate puternic de raportul dintre cantitatea de faz cristalin i cantitatea de faz vitroas. Creterea coninutului de feldspat (deci a masei vitroase) determin reducerea rezistenei mecanice i a rezistivitii electrice; creterea coninutului de caolin i de silice, (faze cristaline) determin creterea rezistenei mecanice i a temperaturii de utilizare. Dintre materialele ceramice silicatice, cea mai mare rspndire n tehnic o au

porelanurile, care sunt mase ceramice vitrifiate albe (translucide n strat

subire) ale cror faze cristaline se pot stabili cu ajutorul diagramei binare de echilibru SiO2Al2O3 prezentat n figura 7.16. Analiznd aceast diagram se constat c sistemul SiO2Al2O3 prezint transformare eutectic, transformare peritectic i formeaz un compus cu topire incongruent; acest compus se numete mulit, corespunde formulei chimice 3Al2O32SiO2, are form acicular, duritate ridicat i este baza majoritii constituenilor materialelor ceramice silicatice. In acest sistem SiO2 cristalizeaz

238

Capitolul 7 Materiale electroizolante

sub form de cristobalit, care este un compus cu reea CFC, n care baza o constituie tetraedrii [SiO4], ceea ce i confer duritate ridicat, iar cellalt component Al2O3 cristalizeaz sub form de corindon, care este un compus cu reea hexagonal compact de ioni de oxigen n care ionii de Al ocup 2 din
3

golurile octaedrice. Analiza transformrilor la rcire a ceramicelor care au la baz acest sistem se face la fel ca n cazul diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje. Deoarece n condiii industriale vitezele de rcire sunt mai mari dect cele corespunztoare echilibrului, o parte din topitur nu va reui s cristalizeze, solidificndu-se sub form de faz sticloas.

Fig. 7.15. Domeniile ceramicelor silicatice n sistemul argil cuar - feldspat

Fig 7.16. Diagrama de echilibru a sistemului SiO2-Al2O3

Componentul de baz al porelanurilor tehnice este mulitul care asigur acestuia rezisten mecanic i rezisten la oc termic ridicate, rezisten la agresiunea acizilor i alcaliilor. Proprietile dielectrice ale ceramicelor depind n mare msur, de natura i coninutul de oxizi, de parametrii procesului de ardere i de temperatura la care funcioneaz materialele. Rezist foarte bine la aciunea arcului electric i nu prezint urme de mbtrnire. Aur rezisten redus la traciune i se contract foarte mult la rcire, motiv pentru care n ele nu se pot ngloba piese metalice. Caracteristicile ctorva tipuri de porelanuri utilizate n tehnic sunt prezentate n tabelul 7.6.

239

STIINTA MATERIALELOR Tabelul 7.6. Porelanuri tehnice caracteristici principale Rezistena la Permitivitatea Rezistivitatea Denumirea comercial a Densitatea, compresiune, relativ r, la materialului kg/m3 de volum r, m 2 6 N/mm 60Hz.10 Hz Porelan pentru izolatori de 22002400 173345 5,57.5 1091012 joas tensiune Porelan pentru izolatori de 23502500 173550 5,07,0 10101012 nalt tensiune Cordierit (compus de baz 21002650 138620 3,55,5 1091013 2MgO2Al2O35SiO2) Steatit (compus de baz 28002950 4142970 5,76,5 10121013 3MgO4SiO2H2O) Ceramic titan-zirconiu 35005500 275830 10101013

Pentru reducerea (sau chiar eliminarea) absorbiei de ap n pori, piesele din ceramic se acoper cu glazuri; acestea sunt straturi compacte sticloase obinute n timpul procesului de ardere din stratul de vopsea pe baz de borai, carbonai alcalini i oxizi metalici aplicat pieselor nainte de calcinare. Pe lng faptul c prin glazurare se reduce higroscopicitatea, datorit coeficientului de dilatare mai mic al glazurii iau natere tensiuni de compresiune n strat care contribuie la mbuntirea rezistenei mecanice a pieselor.

7.5.3. Materialele ceramice oxidice

Materialele ceramice oxidice sunt materiale policristaline formate din oxizi sau compui oxidici i lipsite de faze sticloase. Datorit energiei mari de legtur a oxizilor, compuii sunt foarte stabili la aciunea agenilor chimici i au duritate i rezisten la compresiune ridicate. Componenii mai importani ai acestor ceramice sunt: oxizi (Al2O3, ZrO2, MgO, TiO2 i BeO), titanai i ferite. Oxidul de aluminiu (Al2O3, alumina) are temperatura de topire 2054 oC i cristalizeaz sub form de corindon aa cum s-a artat mai sus. Caracteristicile de exploatare ale pieselor pe baz de alumin depind n mare msur de concentraia masic a acesteea; cu creterea coninutului de Al2O3 crete rezistena la compresiune, temperatura de utilizare i rezistivitatea electric; de exemplu, prin creterea % Al2O3 de la 85 % la 99,7 % rezistena la compresiune crete de la 1800 N/mm2 la 2500 N/mm2 iar temperatura de utilizare de la 1300 oC, la 1700 oC Reprezint cea mai important ceramic oxidic i are utilizri multiple, cum ar fi materialele refractare, materiale izolante, unelte de tiat, abrazivi, implanturi medicale. In condiii tehnologice deosebite i cu materii prime de puritate nalt,

240

Capitolul 7 Materiale electroizolante

se obine alumina transparent utilizat n optica tehnic. Oxidul de zirconiu (ZrO2) are temperatura de topire-solidificare 2690 oC i prezint mai multe forme alotropice: reea monoclinic de la ta pn la 1000 oC, tetragonal pe intervalul 12002370 oC i cubic peste 2370 oC. Existena transformrilor alotropice care se produc cu cretere de volum nrutete comportarea materialului; pentru evitarea acestor neajunsuri se adaug CaO i/sau MgO care n concentraii mai mici de 1015% se dizolv n ZrO2 i stabilizeaz structura cubic ce se menine de la temperatura de cristalizare pn la temperatura ambiant, aa cum rezult din figura 7.17 diagrama de echilibru a sistemului ZrO2 CaO; Oxidul de magneziu (MgO magnezit) are temperatura de topire 2800
o

n care se prezint

C i constituie baza materialelor refractare pentru cptuelile cu caracter bazic a

cuptoarelor. Pe lng MgO, refractarele bazice pot conine i ali oxizi dintre care mai des ntlnii sunt CaO, Al2O3 i Cr2O3. Pentru exemplificare, n figura 7.18 se prezint diagrama de echilibru a sistemului MgO Al2O3, din care rezult formarea compusului MgAl2O4 (sau MgOAl2O3) numit i spinel, care este o faz bertholid cu topire congruent (v.scap. 2.2); spinelul are o reea cristalin cubic complex n care ionii Mg2+ ocup interstiiile tetraedrice, iar ionii Al3+ ocup interstiii octaedrice; tipul de structur spinelic este frecvent ntlnit, locul ionilor Mg2+ i Al3+ fiind luat de alte metale.

Fig. 7.17. Diagrama de echilibru a sistemului ZrO2 CaO

Fig. 7.18. Diagrama de echilibru a sistemului MgO Al2O3

241

STIINTA MATERIALELOR

Titanaii sunt compui cu formula MTiO3, unde M este un metal bivalent (Ba, Ca, Mg, Sr); se utilizeaz pentru proprietile feroelectrice (se polarizeaz n cmp electric) la realizarea generatoarelor i traductoarelor pentru ultrasunete, fiind materiale piezoelectrice. Feritele sunt compui ai oxidului de fier (Fe2O3) i ai altor metale (Ba, Mg, Sr, Mn, Zn, Ni, Cu, Li etc) avnd formula general nkMkOqFe2O3 unde nk este numrul de molecule al oxidului metalului Mk, k=1,2,3; se utilizeaz ca materiale feromagnetice (v. cap. 8) datorit rezistivitii electrice ridicate i costului mai redus dect al aliajelor metalice.

7.5.4. Materialele ceramice neoxidice

Materialele ceramice neoxidice sunt compui de tipul carburi, nitruri, boruri sau siliciuri ale cror uniti structurale au la baz de obicei legturi covalente care le confer temperaturi nalte de topire sau de descompunere modul de elasticitate i duritate ridicate. Aceste caracteristici le-a impus ca materiale destinate unor categorii largi de aplicaii pentru obinerea de piese prin sinterizare sau sub form de fibre pentru obinerea materialelor compozite. Cteva ceramice neoxidice i proprietile lor mai importante sunt prezentate n tabelul 7.7.
Tabelul 7.7. Caracteristicile unor materiale ceramice neoxidice Denumirea i formula chimic a materialului Carbura de siliciu (SiC) Nitrura de siliciu (Si3N4) Carbura de bor (B4C) Nitrura cubic de bor (BN) Carbura de wolfram (WC) Carbura de titan (TiC) Densitatea, kg/m3 27003200 19003200 2510 3480 15500 48004940 3500 5000 2700 3100 Duritatea Knoop* 3000 Modulul de Rezistena la elasticitate, compresiune, kN/mm2 N/mm2 380420 160320 440460 840870 580620 330350 9001100 250700 27002900 65007000 4500...5000 25002800 Temperatura de topire sau de descomp., o C 2400 1898 2425 1540 2780 3100

* Metoda Knoop de determinare a duritii se bazeaz pe aceleai principii ca i microduritatea Vickers, cu deosebirea c baza piramidei de diamant (care constituie penetratorul ) este un romb.

242

Capitolul 7 Materiale electroizolante

7.5.5. Sticlele
Aa cum s-a artat n scap 7.5.1, baza structurii sticlelor silicatice o constituie reeaua spaial de uniti [SiO]4 legate n poziii aleatoare. Utilizarea sticlei de silice cu aceast structur este limitat la aplicaii speciale unde se cere refractaritate ridicat. Pentru majoritatea aplicaiilor ns este necesar ca temperatura de curgere Tc s fie mai redus pentru prelucrarea sticlei n condiii economice corespunztoare. Acest lucru se realizeaz prin adugarea altor componente, care modific structura prin apariia unor ioni metalici ce se pot plasa ntre tetraedrii [SiO]4, aa cum se observ n figura 7.19 a, sau pot lega tetraedrii ntre ei, aa cum se observ din figura 7.19 b.

Fig. 7.19. Structura sticlelor: a sticla silico sodic; c sticla calco-sodic

n acest context, componentele sticlelor se pot grupa dup cum urmeaz: a) Formatorii de reea (vitrifiani) sunt oxizi ai elementelor cu cationi de raz mic i sarcin relativ mare (Si4+, B3+, P5+, etc.); cationii respectivi se nconjoar (coordineaz) cu 34 ioni de oxigen formnd tetraedri sau piramide care se leag ntre ei prin vrfuri, dnd natere reelei spaiale dezordonate; aa cum a fost artat, formatorul de reea cel mai utilizat este silicea (SiO2) nsoit n unele cazuri de oxidul boric B2O3 i/sau pentaoxidul de fosfor (P2O5); b) Modificatorii de reea sunt componentele cu rol de fondani (de

243

STIINTA MATERIALELOR

exemplu: oxidul de sodiu Na2O, oxidul de potasiu K2O i oxidul de litiu Li2O) sau de stabilizatori (de exemplu: oxidul de calciu CaO, oxidul de magneziu MgO, oxidul de bariu BaO i oxidul de zinc ZnO). Temperatura de topire a silicei se reduce n prezena fondanilor prin distrugerea continuitii reelei datorit ruperii lanurilor SiOSi de ctre ionii metalelor alcaline; pentru exemplificarea influenei fondanilor, n figura 7.20 se prezint diagrama de echilibru a sistemului SiO2Na2O, pe care se observ existena unei transformri de tip eutectic la temperatura de 800 oC i formarea compusului Na2O2SiO2 cu temperatur de topire mai mic dect a silicei. Sticlele formate numai din silice i oxizi alcalini au rezisten sczut la aciunea substanelor chimice, rezisten mecanic i rezisten la oc termic reduse. Imbuntirea caracteristicilor se realizeaz prin aciunea stabilizatorilor care sunt oxizi ai metalelor bivalente alcalino-pmntoase (Ca, Ba, Mg) ai cror ioni contribuie la realizarea legturilor ntre unitile structurale (v. fig.7.19b). c) Intermediarii sunt componente care contribuie att la formarea reelei ct i la modificarea unor caracteristici; n aceast categorie intr Al2O3, PbO i ZrO2, oxizi care acioneaz prin nlocuirea n reea a ionului Si4+ cu ionii metalelor respective. Sticlele sunt materiale nehigroscopice, casante, dure, rezistente la aciunea acizilor (cu excepia acidului fluorhidric) i cu proprieti dielectrice bune. Permitivitatea relativ depinde de natura i cantitatea oxizilor metalici, avnd valori mari n cazul sticlelor ce conin
Fig. 7.20. Diagrama de echilibru a sistemului SiO2 Na2O

oxizi

ai

metalelor scade

grele. cu

Rezistivitatea

electric

creterea coninutului de oxizi metalici

(n special oxizii metalelor alcaline). De asemenea, creterea temperaturii i prezena umiditii reduc rezitivitatea i rigiditatea dielectric. Exist o varietate foarte mare de tipuri de sticle, care se pot grupa n funcie de tipul oxizilor care imprim sticlei anumite proprieti; compoziiile chimice ale ctorva tipuri de sticle utilizate mai frecvent, sunt prezentate n tabelul 7.8.

244

Capitolul 7 Materiale electroizolante Tabelul 7.8. Compoziiile chimice ale unor sticle uzuale Concentratia masic n % pentru: Formatori de Modificatori i stabilizatori Tipul sticlei Intermediari reea de reea SiO2 B2O3 Na2O K2O CaO MgO Al2O3 Alii * Sticle calco-sodice (sticl plan) 72 14 1 8 4 1 Sticla boro-silicatic (Pyrex) 80,5 12,9 4 0,4 2,2 Sticla alumino-silicatic 54 7,5 0,5 22 0,5 14,5 Sticla cu plumb (cristal) 35 7 - 58% PbO Sticla Vycor 96 3 < 0,2 < 0,2 Sticle pentru fibre: - tipa A calco-sodic normal 70 1,5 16 8 3 1,5 - tip AR rezistente la alcalii 62 14 4 16 2 58% ZrO2 - tip C rezistente la coroziune 65 5 8,5 14 3 4 0,5 Fe2O3 - tip E rezistivitate elctric mare 54 8 <0,5 <0,5 17 5 15 0,3 Fe2O3 10 25 - tip S rezisten mecanic mare 65
*

Pe lng componentele de baz, unele sticle conin i cantiti mici de ali oxizi metalici pentru mbuntirea proprietilor optice sau pentru colorare.

Sticlele calco-sodice sunt cele mai uzuale, fiind utilizate pentru fabricarea geamurilor (sticla plan), ambalajelor, obiectelor de menaj i anumitor aparate de laborator. Rspndirea lor extrem de mare se datoreaz costului redus al materiilor prime. Limitele concentraiilor pentru oxizii de baz (SiO2, Na2O i CaO) rezult pe de o parte din condiia reducerii temperaturii de topire ceea ce ar nsemna cantiti mai mari de Na2O, iar pe de alt parte asigurarea unei rezistene chimice mai bune, ceea ce ar nsemna concentraii de CaO mai mari, dar acesta are influen negativ asupra solidificrii (favorizeaz cristalizarea). Sticlele calcosodice conin 7075 % SiO2, 13...19 % Na2O i 8...11 % CaO; pentru reducerea tendinei de cristalizare se introduce 34 % MgO. Sticlele boro-silicatice se caracterizeaz prin coeficieni de dilatare mici, fiind utilizate ca sticle speciale pentru aparatura de laborator care lucreaz la temperaturi ridicate. Utilizarea oxidului B2O3 alturi de SiO2 ca formator de reea are ca efect reducerea temperaturii de topire, fr s afecteze stabilitatea chimic i fr s modifice proprietile de solidificare ale silicei. Sticlele alumino-silicatice au temperaturile punctelor fixe de vscozitate ridicate putnd fi utilizate i la temperaturi nalte. Coninutul redus de oxizi alcalini le confer o rezistivitate electric foarte mare i rezisten chimic bun. Sunt utilizate la fabricarea izolatorilor, fibre pentru materiale electroizolante compozite (matrice din rini epoxidice) etc. Sticlele cu plumb au rezisten chimic sczut, dar proprieti optice i electrice deosebite (permitivitate relativ mare i pot fi lipite pe metale).
245

STIINTA MATERIALELOR

Denumirea comun de cristal de plumb se folsete pentru sticlele care conin peste 20 % PbO. Sticla de cuar (99,5% SiO2 topit) este utilizat n special la realizarea tuburilor pentru desc[rcri n gaze datorit faptului c suntransparente la radiaiile ultraviolete; se prelucreaz greu avnd temperatur ridicat de topire (1713 oC). Analiznd compoziiile chimice ale sticlelor utilizate pentru fibre (v. tabelul 7.8), se constat c sunt sticle alumino-silicatice i boro-silicatice; prezena Al2O3 ca intermediar, (formator i modificator de reea) conduce la creterea stabilitii chimice, care capt importan mai mare n cazul fibrelor datorit seciunii reduse i suprafeei mare de expunere la mediu. n cazul fibrelor tip E utilizate n electrotehnic se remarc limitarea coninutului de oxizi alcalini, deoarece prezena acestora conduce la micorarea rezistivitii electrice (ionii Na+, K+ sunt purttori de sarcin electric). Rezistena la traciune a fibrelor de sticl este mult mai mare dect cea determinat pe epruvete deoarece structura are un grad de anizotropie cu att mai pronunat cu ct diametrul fibrei este mai redus, iar prin procesul de fabricaie se realizeaz obinerea de fibre cu suprafeele lipsite de defecte; se ating astfel rezistene la traciune de 20005000 N/mm2 n funcie de coninutul de SiO2 i de diametrul fibrei (de exemplu, la fibrele din silice pur (SiO2) se obin i rezistene de 8000 N/mm2). Aceste proprieti explic rezistena deosebit a materialelor compozite unidirecionale realizate prin nglobarea fibrelor de sticl dispuse paralel ntr-o matrice de rin epoxidic.

Cuvinte cheie
agent de reticulare, 221, 225 alumina, 240 aminoplaste, 229 antioxidant, 226 antistatic, 225 argile, 237 atactic, 219 celuloza, 232 ceramice, 232 ceramice neoxidice, 242 ceramice oxidice, 240 ceramice silicatice, 237 configuraie, 219 conformaie, 220 copolimer, 219 corindon, 239 cristalite, 220 cristobalit, 239 curb termo-mecanic, 222 dendrimer, 219 devitrifiere, 236 disproporionare, 217 duritate Knoop, 242 elastomeri, 223 faian, 238 feldspat, 237 fenoplaste, 229 ferite, 242 fibril, 221 fondant, 243 glazur, 240 grad de cristalinitate, 220 grad de polimerizare, 216 gresie ceramic, 238 homopolimer, 219 intermediari, 244

246

Capitolul 7 Materiale electroizolante izotactic, 219 lan molecular (caten), 215 lan siloxanic, 231 magnezit, 241 mas molecular, 216 material de umplutur, 225 material elastomeric (cauciuc), 229 melamine, 229 modificatori de reea, 243 monomer, 215 mulit, 238 oxidul de zirconiu, 241 plastifiant, 225 poliadiie, 218 policondensare, 218 polidispersie, 216 polidispersitate, 217 polietilen, 216 polimer, 215 polimer reticulat, 221 polimerizare, 217 porelan, 238 rini epoxidice, 229 rini poliesterice, 229 reacie n lan, 218 reacie n trepte, 218 segment de lan molecular, 220 sferulit, 221 silice, 235 silicon., 231 sindiotactic, 219 spinel, 241 stabilizator, 244 starea amorf (vitroas), 233 steroizomer, 219 sticle, 233 sticle alumino-silicatice, 245 sticle boro-silcatice, 245 sticle calco-sodice, 245 sticle cu plumb, 245 sticle pentru fibre, 246 structur amorf, 220 temperatur de curgere, 222 temperatur de vitrifiere, 236 teracot,, 238 termoplaste, 223 termorigide (duroplaste), 223 titanai, 242 tranziie sticloas (vitroas), 222 triacetat de celuloz, 232 vitrifiant, 233, 243 vulcanizare, 230

Bibliografie
1. * * * Htte, Manualul inginerului. Fundamente, Editura Tehnic, Bucureti, 1995 2. Constantinescu D, Vasilescu D.S. i Ciocea N. Stiina materialelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 3. Ifrim A. Noingher P. Materiale electrotehnice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1992 4. Krawczak P. Essais mecaniques des plastiques, Techinques de lIngenieur, AM 3510, Paris, 1999 5. Nica Al., Ceramica tehnic, Editura Tehnic, Bucureti, 1988 6. Nlle G. Tehnologia sticlei, Editura Tehnic, Bucureti, 1981 7. Saban R. s.a., Studiul si ingineria materialelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1995 8. Shackelford J., Introduction to Materials Science for Engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1988 9. Smith Ch. O. The Science of Engineering Materials, Printice Hall, Inc. New Jersey, 1986 10. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Sixt Edition, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989 11. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

247

STIINTA MATERIALELOR

Teste de autoevaluare
T.7.1. Care dintre urmtoarele afirmaii despre polimeri sunt adevrate: a) sunt substane organice micromoleculare care conin mai multe componente; b) sunt compui chimici (n marea majoritate a cazurilor organici) cu molecule de dimensiuni mari; c) numrul de monomeri din lanul macromolecular reprezint gradul de polidispersie molecular; d) numrul de uniti structurale din lanul macromolecular reprezint gradul de polimerizare? T.7.2. Care dintre afirmaiile urmtoare despre reacia de polimerizare sunt advrate: a) este o reacie n trepete care necesit activare energetic la fiecare secven; b) este o reacie n lan ce se iniiaz n prezena unei substane introduse special n acest scop; c) prin polimerizare se obin substane a cror compoziie chimic difer de a monomerilor din care provin; d) n timpul procesului de cretere a catenelor ambele capete ale lanului sunt libere? T.7.3. Cum se realizeaz ntreruperea reaciei de polimerizare: a) prin introducerea unui radical care reacioneaz cu monomerii liberi i consum energia necesar continurii reaciei de polimerizare; b) prin unirea capetelor libere a dou catene; c) prin rcirea brusc a amestecului de reacie; d) prin transferul de la un lan la altul a unui unui atom de H care reface legtura dubl C = C a monomerului? T.7.4. Prin ce se caracterizeaz reacia de policondensare: a) este procesul prin care dou molecule organice diferite reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; b) este procesul prin care dou molecule organice identice reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; c) polimerii obinui prin policondensare au compoziie chimic diferit de a monomerilor din care provin; d) creterea lanului macromolecular se realizeaz prin formarea de noi legturi n urma reaciilor de condensare (reacie n trepte)? T.7.5. Prin ce se caracterizeaz reacia de poliadiie: a) este procesul prin care dou molecule organice identice reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; b) este o reacie n lan la fel ca polimerizarea; c) este o reacie n trepte care decurge fr eliminarea unei substane cu molecula mic; d) polimerii care se formeaz prin poliadiie au de obicei n lanurile principale i ali atomi dect

248

Capitolul 7 Materiale electroizolante

carbonul? T.7.6. Care dintre afirmaiile urmtoare despre copolimeri sunt adevrate: a) sunt rezultatul unirii unor monomeri de acelai tip; b) sunt rezultatul unirii n lanul macromolecular a unor monomeri diferii; c)dup dispunerea monomerilor pot fi copolimeri statistici, copolimeri grefai i copolimeri bloc; d) dup dispunerea monomerilor pot fi: steroizomeri, copolimeri atactici sau copolimeri isotactici? T.7.7. Care dintre afirmaiile urmtoare despre termoplaste sunt adevrate: a) sunt substane macromoleculare cu structura liniar sau ramificat, complet amorf sau parial cristalin; b) pot fi nclzite n vederea prelucrrii o singur dat; c) se utilizeaz numai n stare vitroas; d) pot fi nclzite n vederea prelucrrii de un numr nelimitat de ori ? T.7.8. Care dintre afirmaiile urmtoare despre termorigide sunt adevrate: a) sunt substane macromoleculare cu structura ramificat; b) sunt substane macromoleculare cu grad mare de reticulare; c) se prelucreaz ntr-o stare de polimerizare incomplet; d) la o renclzire ulterioar nu se mai atinge starea vscoas? T.7.9. Cum se comport elastomerii la nclzire: a) odat cu creterea temperaturii deformarea elastic se produce la solicitri mai mici; b) are loc nmuierea prin reducerea pronunat a vscozitii; c) i menin proprietile nalt elastice pn aproape de descompunere; d) se durific pe msur ce crete temperatura prin creterea gradului de reticulare? T.7.10. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termoplastelor: a) polietilena; b) poliamidele; c) aminoplastele; d) polistirenul? T.7.11. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termoplastelor: a) rinile acrilice; b)fenoplastele; c)policarbonaii; d) siliconii? T.7.12. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termorigidelor: a) fenoplastele; b)poliuretanii liniari; c) rinile alchidice; d) siliconii? T7.13. Care tipuri de legturi se ntlnesc n cazul materialelor ceramice: a) legturi metalice; b) legturi ionice i legturi covalente; c) legturi metalice i legturi covalente; d) legturi ionice i legturi moleculare? T.7.14. Care dintre afirmaiile urmtoare depre structura materialelor ceramice sunt adevrate: a) este o structur complex ce conine faze cristaline i

249

STIINTA MATERIALELOR

faze amorfe; b) structura este complet cristalin; c) structura este complet amorf; d) structura este complex, format din faze metalice i faze nemetalice? T.7.15. Ce se poate spune despre corpurile vitroase (amorfe): a) structura este constituit din lanuri spaiale n care poziia relativ a unitilor structurale este aleatoare ca n starea lichid; b) se topesc i se solidific la temperatur constant; c) distanele dintre particulele constitutive i intensitatea legturilor nu sunt uniforme; d) structura corespunde unei stri stabile cu energia liber minim? T.7.16. Ce reprezint devitrifierea sticlelor: a) trecerea n stare fluid prin reducerea treptat a vscozitii; b) modificarea numrului de coordinaie al unitii structurale; c) pierderea componenilor cu rol de vitrifiani din structur; d) trecerea spre starea de echilibru stabil prin creterea gradului de ordine din structur? T.7.17. Ce este caolinul: a) o varietate de silice cu granule foarte fine; b) o varietate de argil cu structur lamelar; c) compus chimic definit pe baz de calciu cu formula 2CaOSiO2; d) alumino-silicat hidratat cu formula Al2O3 2SiO22H2O? T.7.18. Care dintre afirmaiile urmtoare despre feldspai sunt adevrate: a) sunt compui alumino-silicatici de Na, K, Ca, Mg; au rolul de a forma fazele cristaline ale ceramicelor; c) mresc rezistena la deformare sub sarcin a ceramicelor; d) au rolul de fondani fiind la originea masei vitroase care leag particulele de silice i de argil n structura ceramicelor? T.7.19. Ce rol are glazurarea pieselor confecionate din ceramic: a) de a mri rezistena la deformare sub sarcin; b) de a micora higroscopicitatea prin formarea unui strat compact cu structur vitroas; c) de a mri rezistena mecanic prin crearea unor tensiuni reziduale de compresiune? T.7.20. Care dintre urmtoarele substane au rol de formatori de reea n structura sticlelor: a) silicea (SiO2); b) oxidul boric (B2O3); c) oxidul de sodiu (Na2O); d) oxidul de zinc (ZnO)? T.7.21. Care dintre urmtoarele substane au rol de modificatori de reea (fondani) n structura sticlelor: a) alumina (Al2O3); b) oxidul de litiu (Li2O); c) oxidul de sodiu (Na2O); d) oxidul de plumb (PbO)? T.7.22. Care dintre urmtoarele substane au rol de stabilizatori sodiu (Na2O); d) oxidul de zinc (ZnO)?
250

structura sticlelor: a) alumina (Al2O3); b) oxidul de magneziu (MgO); c) oxidul de