UNITATEA DE NVARE 8

ACIZI, BAZE, SRURI

OBIECTIVE
Definirea procesului de disociaie electrolitic Prezentarea teoriilor de definire a acizilor i bazelor Exprimarea concentraiei ionilor de hidrogen cu ajutorul noiunii de pH

CONINUT
Disociaie electrolitic ............................................. pg. 2 Acizi, baze, sruri ..................................................... pg. 5 Disociaia ionic a apei. Noiunea de pH ............... pg. 7 Reacia de neutralizare ........................................... pg. 11

Rezumat ................................................................. pg. 13 Exerciii i probleme rezolvate .............................. pg. 15 Test de autoevaluare ............................................... pg 17 Indicaii i rspunsuri test de autoevaluare ........... pg. 18 Bibliografie ............................................................ pg. 18

UI. 8

8.1. ACIZI, BAZE, SRURI

Noiunile de acid i baz au fost definite diferit n decursul anilor, pe baza a diferite criterii. S. A. Arrhenius a considerat c totalitatea proprietilor anumitor categorii de substane (acizi, baze, sruri) poate fi neleas dac se admite c la dizolvarea n ap aceste substane disociaz n ioni.

8.1.1. Disociaie electrolitic

Pentru soluiile acestor substane valorile msurate ale presiunii osmotice, variaiile temperaturii de solidificare, respectiv ale temperaturii de fierbere, sunt mai mari dect cele calculate. Raportul acestor dou valori (valorile determinate experimental i valorile calculate) reprezint coeficientul izotonic (i) i arat abaterea unor astfel de soluii de la valorile calculate:
exp. calc. = tf exp tf
calc.

ts exp ts calc

=i

Deoarece valorile acestor mrimi depind de numrul de particule existente n unitatea de volum, valorile mai mari ale acestor mrimi indic existena unui numr mai mare de particule n soluie (Nr) fa de numrul calculat (Nc). Pentru c soluiile acestor substane conduc curentul electric rezult c particulele existente n aceste soluii sunt ncrcate electric. Pe baza acestor observaii, S. Arrhenius a emis teoria disociaiei electrolitice potrivit creia electroliii sunt substanele care, n momentul dizolvrii n ap, se desfac spontan n ioni. Disociaia electrolitic reprezint procesul de desfacere n ioni a unei substane la dizolvare sau prin topire.

8.1.1.1. Electrolii
Substanele care au proprietatea de a disocia n ioni n soluii apoase sau ali dizolvani polari se numesc electrolii. Ionii ncrcai pozitiv se numesc cationi iar cei ncrcai negativ se numesc anioni. Pentru substanele cristalizate n reea ionic, ionii exist n reea i prin dizolvare ei devin liberi n soluie. Pentru electroliii de acest tip disocierea are lor n urma unui proces fizic: dizolvare (hidratare) sau topire.

Exemplu:
NaCl Na+ + Cl Pentru substanele care exist ca molecule, ionii apar numai n momentul dizolvrii, n urma reaciei moleculelor covalente polare cu moleculele solventului (apa). Ionii apar prin reacia de transfer al protonului de la o molecul la alta, reacie numit reacie de ionizare.

Exemplu:
HCl + H2O H3O+ + Cl

8.1.1.2. Grad de disociere

n general, numai o parte din moleculele dizolvate se desfac n ioni (disociaz). Cantitativ, procesul de disociere se apreciaz prin gradul de disociere, , care se definete ca raportul ntre numrul de molecule disociate (N ) i numrul total de molecule dizolvate (N): N' nr.de molecule disociate = N nr. total de molecule dizolvate

Gradul de disociere depinde de natura i concentraia electrolitului i de natura solventului. Considernd ca solvent apa, n funcie de valorile gradului de disociere, electroliii pot fi: Electrolii tari, electroliii care, n soluie 1n, sunt disociai peste 50% ( > 0,5).

UI. 8

Exemple: HCl, H2SO4, HNO3, NaOH, KOH

Electrolii slabi, care, la aceeai concentraie, sunt disociai mai puin de 1% ( < 0,01).

Exemple: acizi i baze organice i substane anorganice: H2S, H2CO3,

Al(OH)3, NH4OH. Electrolii de trie mijlocie (0,01 < < 0,5).

Exemple: H2SO3, H3PO4.

Starea n care ionii de semn contrar nu se influeneaz reciproc este o stare ideal, limit, care se atinge numai la diluie infinit. Datorit interaciunii reciproce ntre ionii care se gsesc n soluii de concentraii finite, numai o fraciune din ioni contribuie la proprietile soluiei. Pentru a explica aceast comportare s-a introdus noiunea de activitate, a, care este analog cu concentraia, c, dar care corespunde aciunii reale a prii active de substan: a = fc unde f este coeficientul de activitate a electrolitului i caracterizeaz abaterea unei soluii de la comportarea ideal. Coeficientul de activitate are valoare subunitar i tinde ctre 1 la diluie infinit.

8.1.1.3. Constant de disociere. Legea diluiei

Pentru soluii diluate de electrolii procesul de disociere este reversibil, stabilindu-se un echilibru ntre moleculele nedisociate i ionii care apar n soluie: AC A + C + Conform legii aciunii maselor, constanta de echilibru, numit n acest caz constant de disociere (Kd) este:

Kd =

[ A ] [C + ] [ AC ]

Ostwald stabilete o relaie ntre constanta de disociere (Kd) i gradul de disociere ().

Dac iniial, concentraia electrolitului AC este 1 mol/l, gradul de disociere fiind , la echilibru, concentraiile vor fi: [A]e = [C+]e = , [AC]e = 1 -

Aplicnd legea aciunii maselor se obine:

Kd =

[ A ] [C + ] 2 = [ AC ] 1

Pentru o soluie de concentraie c :

Kd = c c 2 c , = (1 ) c 1

relaie cunoscut sub numele de legea diluiei. Legea lui Ostwald se aplic numai pentru electroliii slabi.

8.1.2. Acizi, baze, sruri

De-a lungul anilor au existat diferite criterii de definire a acizilor i bazelor. Iniial, acizii i bazele au fost definite dup o serie de proprieti uor de observat. Astfel, acizii erau considerai substanele care au gust acru, nroesc soluia de turnesol, n reacie cu metalele formeaz hidrogen. Baze erau considerate substanele care au gust leietic, albstresc turnesolul, sunt lunecoase la pipit. Potrivit teoriei disociaiei electrolitice (Arrhenius), acizii sunt substanele care prin dizolvare n ap pun n libertate ioni H+, iar bazele prin disociere pun n libertate ioni OH.

Exemplu:
HCl Cl + H+ NaOH Na+ + OH Srurile sunt substanele care disociaz n ioni, alii dect ionii H+ i OH.

Exemplu:
NaCl Na+ + Cl

UI. 8

Teoria disociaiei electrolitice are caracter limitat i anume definete caracterul acid sau bazic doar n soluii apoase. Caracterul de acid respectiv baz al unei substane se manifest i n ali solveni (alcool etc.). Aceast teorie nu explic, de asemenea, comportarea ca acizi sau baze a substanelor n stare anhidr (NH3 amoniacul - are caracter bazic i n stare de vapori). Teoria protolitic a lui Brnsted definete caracterul acid (bazic) pe baza transferului de protoni. Potrivit acestei teorii, acizii sunt substane capabile s cedeze protoni iar bazele sunt substane capabile s accepte protoni. Cednd un proton acidul A se transform n baza conjugat B, conform schemei: A B + H+ Acid baz Prin acceptarea unui proton baza se transform n acidul conjugat. Fiecrui acid i corespunde o baz conjugat i fiecrei baze i corespunde un acid conjugat.

Exemplu:
CH3COOH CH3COO + H+ Acid baz Protonul nu poate exista liber; de aceea un acid nu poate ceda protoni dect unei baze care prin acceptare devine la rndul ei acid. Reaciile care au loc sunt de tipul: A1 + B2 B1 + A2 reacie protolitic Acidul A1 prin transferarea unui proton bazei B2 se transform n baz conjugat B1, iar B2 n acidul conjugat A2. Teoria protolitic evideniaz unitatea solvat solvent. Solventul joac rol de acid sau baz, n funcie de caracterul solvatului (apa are caracter amfoter).

Exemple:
Apa are caracter bazic cnd conine dizolvat un acid: CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ HCl + H2O Cl + H3O+ Apa are caracter acid cnd conine dizolvat o baz:

H2O + NH3 NH4+ + OH Apa joac rol de acid sau baz fa de ea nsi: H2O + H2O OH + H3O+ acid baz baz acid Se spune despre ap c este un solvent amfiprotic. Exist reacii n care anumite substane se comport ca acizi sau baze fr s existe un transfer de protoni. Pe baza acestor observaii Lewis definete baza ca substana care cedeaz o pereche de electroni, iar acidul este substana care accept o pereche de electroni, reacia ntre un acid i o baz fiind o reacie de punere n comun a unei perechi de electroni.

8.1.3. Disociaia ionic a apei. Noiunea de pH

Prezena ionilor de hidrogen n diferite procese care au loc n soluii apoase poate influena echilibrul i vitezele de reacie. De aceea este deosebit de important cunoaterea concentraiei (activitii) acestora. n acest scop, Srensen a introdus noiunea de pH sau exponent de hidrogen, care reprezint cologaritmul concentraiei (activitii) ionilor de hidrogen (H+) sau hidroniu (H3O+) ntr-o soluie:

pH = co log a

H 3O +

sau

pH = lg a

H 3O +

Pentru simplificare, n locul activitii se folosete concentraia, astfel c pH-ul se definete:

pH = lg[ H + ]

UI. 8

unde [H+] reprezint concentraia ionilor de hidrogen din soluie. Echilibrele de disociere a solvenilor protolitici sunt echilibre de tip acid baz. Astfel, disocierea apei are loc conform ecuaiei: HOH sau: 2HOH HO + H3O+ HO + H+

Aplicnd legea aciunii maselor acestui echilibru, se obine:

[ HO ] [ H 3O + ] =K [ HOH ]2 unde K este constanta de echilibru. Deoarece numrul moleculelor de ap care disociaz este foarte mic comparativ cu numrul total de molecule, se poate considera concentraia apei, [HOH], ca fiind constant i egal cu concentraia total a apei n soluie. n aceste condiii se poate scrie:

K [ HOH ]2 = [ HO ] [ H 3O + ] = KW
Produsul [HO][H3O+], constant la o temperatur dat, se numete produsul ionic al apei sau constanta de autoprotoliz, Kw. La temperatura de 25oC valoarea sa este de aproximativ 1014 moli/l. Ca i alte constante, constanta de autoprotoliz variaz cu temperatura (tabelul 8.1).

Tabelul 8.1. Valorile produsului ionic al apei la diferite temperaturi

Temperatura (oC) Kw10 14 0 0,116 18 0,608 25 1,008 50 5,474 100 74,0

Din ecuaia reaciei de disociere a apei se constat c pentru apa pur concentraia ionilor HO este egal cu concentraia ionilor H 3 O + . Se poate

scrie:
[HO] = [H3O+] =

K w = 107 moli/l i pH-ul apei pure este 7.

Pentru mediu acid: [H3O+] > 107 moli/l, Pentru mediu bazic: [HO] > 107 moli/l, [H3O+] < 107 moli/l, rezult pH > 7. Pentru un mediu n care [HO] = [H3O+] = 107 moli/l, pH = 7, iar mediul este neutru. Asemntor noiunii de pH se folosete noiunea de pOH: rezult pH < 7.

pOH = co log aHO

sau

pOH = lg[ HO ]

Cologaritmnd relaia de definire a produsului ionic al apei se obine: pH + pOH = lg Kw iar pentru temperatura de 25 oC: pH + pOH = 14 Pentru soluiile acizilor tari, respectiv bazelor tari, pH ul se poate calcula dac se cunoate concentraia acidului, respectiv bazei.

Exemplu:
Pentru o soluie HCl de concentraie 0,01m pH = 2. Pentru un acid tare [H3O+] = [acid] = 0,01 = 102

UI. 8

Rezult: pH = lg102 = 2

Indicatori de pH
Indicatorii de pH sunt substane organice care i schimb culoarea

i structura n funcie de pH-ul soluiei n care sunt dizolvate. Indicatorii

sunt acizi slabi i se noteaz prescurtat (InH) sau baze slabe notate (InOH) care prin disociere formeaz anioni, respectiv cationi care au alt culoare dect molecula nedisociat. Echilibrul de disociere se poate reprezenta conform schemelor urmtoare: a) pentru un indicator care n form molecular este acid: InH cul1 H+ + In cul2

n mediu acid, mediu n care sunt n exces ioni H3O+, echilibrul de disociere va fi deplasat spre stnga, adic spre forma molecular (nedisociat) i apare culoarea caracteristic acestei forme. n mediu bazic, mediu n care sunt n exces ioni OH, echilibrul de disociere se va deplasa spre dreapta, forma predominant este forma ionic (In) a indicatorului i apare culoarea corespunztoare acestei forme. b) pentru un indicator care n form molecular este baz: InOH cul1 In++ OH cul2

Pentru un astfel de indicator (baz slab, n form nedisociat), n mediu acid, mediu n care sunt n exces ioni H3O+, echilibrul de disociere va fi deplasat spre dreapta, adic spre forma ionic (disociat) i apare culoarea caracteristic acestei forme. n mediu bazic, mediu n care sunt n exces ioni OH, echilibrul de disociere se va deplasa spre stnga, forma predominant este forma molecular (nedisociat) a indicatorului i apare culoarea corespunztoare acestei forme. Sunt situaii n care indicatorii prezint o singur form colorat (fenolftaleina).

10

Fiecare indicator prezint un anumit interval de pH numit domeniu de viraj n care culoarea se schimb de la cea caracteristic pentru forma molecular la cea caracteristic pentru forma ionic.

8.1.4. Reacia de neutralizare

Reacia de neutralizare este reacia care are loc ntre un acid i o baz, reacie din care rezult sare i ap. Toate reaciile de neutralizare sunt reacii exoterme (au loc cu degajare de cldur). Cldura de neutralizare (entalpia de neutralizare) este cldura care se degaj n reacia de neutralizare a unui mol de acid cu un mol de baz. La neutralizarea acizilor tari cu baze tari, cldura de neutralizare n soluie apoas i la diluie infinit are aceeai valoare, independent de natura acidului sau a bazei tari i este egal cu - 57,36 kJmol1. Aceasta indic faptul c la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce aceeai reacie, adic formarea unui mol de ap, din ionii liberi n soluie.

Exemplu:
Ecuaiile reaciilor care au loc la neutralizarea acidului azotic (HNO3) cu hidroxidul de sodiu (NaOH) sunt: HNO3 (aq) + NaOH (aq) NaNO3 (aq) + H2O (1) apoas, ecuaia se scrie: H+(aq) + NO3(aq) + Na+(aq) + OH(aq) Na+(aq) + NO3(aq) + H2O(l ) adic: H+(aq) + OH(aq) H2O(l )

H = - 57,36 kJmol1

innd seama de procesul de disociere a electroliilor n soluie

H = - 57,36 kJmol1

11

UI. 8

Dac acidul sau baza nu sunt acizi sau baze tari, efectul de neutralizare nu mai este acelai, o parte din energie fiind consumat pentru disocierea acidului sau a bazei slabe utilizate.

Exemplu:
Ecuaia reaciei de neutralizare dintre acidul acetic (acid slab) i hidroxidul de amoniu (baz slab), se scrie: CH3COOH(aq) + NH4OH(aq) CH3COONH4(aq) + H2O(l) Deoarece acidul acetic i hidroxidul de amoniu sunt electrolii slabi, adic puin disociai, forma predominant n soluie este forma molecular (nedisociat), iar ecuaia reaciei se scrie: CH3COOH(aq) + NH4OH(aq) CH3COO-(aq) + NH4-(aq) + H2O(l) Se constat c hidrogenul, respectiv gruparea OH nu sunt liberi n soluie i pentru formarea moleculei de ap se consum o cantitate de energie pentru desfacerea legturilor; n acest fel, cldura degajat va fi mai mic.

12

REZUMAT

Proprietile anumitor categorii de substane (acizi, baze, sruri) pot fi explicate dac se admite c la dizolvarea n ap aceste substane disociaz n ioni.

Disociaia electrolitic reprezint procesul de desfacere n ioni a

unei substane la dizolvare sau prin topire. Substanele care au proprietatea de a disocia n ioni n soluii apoase sau ali dizolvani polari se numesc electrolii. Pentru substanele cristalizate n reea ionic, ionii exist n reea; prin dizolvare ei devin liberi n soluie i disocierea are lor n urma unui proces fizic: dizolvare (hidratare) sau topire: NaCl Na+ + Cl Pentru substanele cu molecule polare ionii apar numai n momentul dizolvrii n urma reaciei moleculelor cu moleculele solventului (apa). Ionii apar prin reacia de transfer al protonului de la o molecul la alta, reacie numit reacie de ionizare: HCl + H2O H3O+ + Cl Cantitativ, procesul de disociere se apreciaz prin gradul de

disociere, , care se definete ca raportul ntre numrul de molecule

disociate i numrul total de molecule dizolvate. Gradul de disociere depinde de natura i concentraia electrolitului

i de natura solventului.
Acizii i bazele sunt definite pe baza mai multor teorii: Teoria disociaiei electrolitice (Arrhenius): acizii sunt substanele care prin dizolvare n ap pun n libertate ioni H+, iar bazele prin disociere pun n libertate ioni OH.

13

UI. 8

Teoria protolitic (Brnsted): acizii sunt substane capabile s cedeze protoni iar bazele sunt substane capabile s accepte protoni. Teoria Lewis: baza este substana care cedeaz o pereche de electroni, iar acidul este substana care accept o pereche de electroni, reacia ntre un acid i o baz fiind o reacie de punere n comun a unei perechi de electroni. Pentru exprimarea concentraiei ionilor hidrogen n soluie se folosete noiunea de pH sau exponent de hidrogen: pH = lg [H+] Asemntor noiunii de pH se folosete noiunea de pOH: pOH = lg [HO] Pentru mediu acid: [H3O+] > 107 moli/l, rezult pH < 7.

Pentru mediu bazic: [HO] > 107 moli/l, [H3O+] < 107 moli/l, rezult pH > 7. Pentru un mediu neutru [HO] = [H3O+] = 107 moli/l,iar pH = 7 Produsul [HO][H3O+], constant la o temperatur dat, se numete produs ionic al apei sau constant de autoprotoliz, Kw. La temperatura de 25oC valoarea sa este de aproximativ 1014 moli/l.

Reacia de neutralizare este reacia care are loc ntre un acid i o

baz, reacie din care rezult sare i ap. Toate reaciile de neutralizare sunt reacii exoterme (au loc cu degajare de cldur). Cldura de neutralizare la neutralizarea acizilor tari cu baze tari, are aceeai valoare, independent de natura acidului sau a bazei tari i este egal cu - 57,36 kJmol1.

14

EXERCIII I PROBLEME REZOLVATE

1. S se calculeze pH ul pentru o soluie care conine 104 moli OH/l? Rezolvare: Prin definiie pOH este: pOH = lg [HO] Rezult: pOH = lg104 = 4 Din relaia: pH + pOH = 14 se calculeaz pH ul: pH = 14 pOH = 14 4 = 10 2. Calculai pH ul apei pure, la temperatura de 25oC. Rezolvare: La temperatura de 25oC produsul ionic al apei este 1014. Din relaia de definire a produsului ionic se exprim concentraia ionilor H3O+: [HO][H3O+] = 1014 [H3O+] =

K w = 107 i pH = lg107 = 7

3. S se explice valoarea cldurii de neutralizare la neutralizarea hidroxidului de potasiu (KOH) cu acidul clorhidric (HCl). (H = 57,36 kJmol1)

Rezolvare:
KOH i HCl sunt electrolii tari, total disociai n soluie. Ecuaiile reaciilor care au loc, n soluie apoas sunt: HCl (aq) + KOH (aq) KCl (aq) + H2O(l ) sau:

15

UI. 8

H+(aq) + Cl(aq) + K+(aq) + OH(aq) K+(aq) + Cl(aq) + H2O(l ) adic: H+(aq) + OH(aq) H2O(l ) Reacia se reduce la formarea unui mol de ap lichid din ionii liberi n soluie.

16

TEST DE AUTOEVALUARE

1. Definii procesul de disociere. 2. Indicai speciile de particule (atomi, ioni, molecule) existente n urmtoarele soluii apoase: HCl; NaCl; NH4Cl; CH3COOH. 3. Teorii de definire a acizilor. 4. n reacia: HCl + H2O H3O+ + Cl indicai perechile acid baz conjugat. 5. S se calculeze pH-ul unei soluii de NaOH cu concentraia 0,02m. 6. S se calculeze pH-ul unei soluii de HCl cu concentraia 0,01m. 7. Care este pH-ul soluiei rezultate prin amestecarea a 20 cm3 soluie 0,1m HCl cu 20 cm3 soluie 0,1m NaOH?

17

UI. 8

Indicaii i rspunsuri test de autoevaluare

2. Speciile de particule existente n soluii sunt: n HCl: H3O+ + Cl; n NaCl: Na+ + Cl; n NH4Cl: NH4+ + Cl; n CH3COOH: CH3COOH + CH3COO + H3O+ 5. pH = 12 + lg 2. 6. pH = 2 7. pH = 7

BIBLIOGRAFIE
1. Chimie general

analize

tehnice,

L.

Stoica,

I.

Constantinescu, Ed. Didactic i pedagogic, Bucureti, 1983, pg. 182 190. 2. 3. Chimie anorganic, E. Beral, M. zapan, Ed. Tehnic, Bucureti, 1977, pg. 403 430. Chemistry, E. Kostiner, W. Jesperson, New Zork, 2003, pg. 93 102

18

CUPRINS
UNITATEA DE NVARE 8 .......................................................................................... 1 8.1. ACIZI, BAZE, SRURI .............................................................................................. 2 8.1.1. Disociaie electrolitic........................................................................................ 2 8.1.1.1. Electrolii.................................................................................................... 3 8.1.1.2. Grad de disociere........................................................................................ 3 8.1.1.3. Constant de disociere. Legea diluiei........................................................ 4 8.1.2. Acizi, baze, sruri .............................................................................................. 5 8.1.3. Disociaia ionic a apei. Noiunea de pH ........................................................... 7 8.1.4. Reacia de neutralizare ..................................................................................... 11 REZUMAT ...................................................................................................................... 13 EXERCIII I PROBLEME REZOLVATE ..................................................................... 15 TEST DE AUTOEVALUARE .......................................................................................... 17 Indicaii i rspunsuri test de autoevaluare ................................................................ 18 BIBLIOGRAFIE.............................................................................................................. 18 CUPRINS ........................................................................................................................... 19

19