2. Stri ale materiei 2.1.

Strile fundamentale ale materiei O problem permanent a stiinelor naturii era cunoaterea i explicarea legturii dintre structura i proprietile materiei. Pe plan biologic la aceste relaii se adaug explorarea legturii dintre structur i funcii biologice. Dealungul anilor, prin perfectarea continu a metodelor de analiz structural, s-a pus n eviden detalii tot mai fine ale materiei vii pe nivel celular, molecular i atomic, care conduc la nelegerea profund a funciilor. Orce corp, viu sau lipsit de via, este construit din elementele (specii de atomi) cuprinse n tabelul periodic al elementelor. Formarea de molecule i apoi formarea unor structuri comlexe sunt determinate de interaciuni ntre atomi i molecule. Proprietile specifice a diferitelor structuri sunt determinate de proprietile generale ale materiei, de compoziie i gradul de organizare. Pe Pmnt, n milioane de ani, viaa s -a dezvoltat din stri materiale neinsufleite, mai ales prin organizarea corespunztoare ai atomilor uori. Astfel i materia vie posed proprieti generale i specifice. Aceste proprieti sunt cele legate de fenomenele de via. Pe vremuri, ca proprietate general a materiei a fost considerat structura corpuscular, astfel materia era cea chimic (mecanic) compus din atomi. Atomul este o particol compus, are nucleu format din protoni i neutroni, are nor electronic, i se integreaz n conceptul corpuscular. n conceptul actual cmpurile de for sau fizice (gravitaionale, electromagnetice, internucleare, etc.) care acioneaz ntre micropatricole, sunt tot forme de apariie ale materiei, ele particip la construcia corpurilor macroscopice. Cele dou forme de apariii sunt echivalente i complementare. Printr-o formulare simpl putem afirma c starea de apariie a materiei este forma de cmp i de mas (cmpuri de for i corpuscul). n anumite condiii i cmpurile fizice prezint proprieti corpusculare. Materia care poat s exist i ca cmp i ca particul se numete cuant de energie, cu proprietate de und. O cuant de energie nu seamn cu un corp obinuit. Inelegerea comportamentului particolelor elementare ale materiei i descrierea fenomenelor care se petrec pe nivel atomic este posibil cu ajutorul mecanicii cuantice. Prin acest formalism pot fi nelese o serie de proprieti macroscopice ale materiei. Mecanica cuantic are ca baz dualismul dintre und i particul, iar concluziile sunt trase pe baza unor procedee matematice. Pentru exemplificare amintim c, n teoria cuantic nu vorbim despre traiectoria electronilor, ci despre o funcie de stare obinut prin calcule de mecanic cuantic, cu ajutorul creia mrimile fizice care caracterizeaz starea unui electron pot fi calculate. 2.2. Corpuri solide cristaline Corpurile solide cristaline au o form relativ constant. Prin deformri n corp apar tensiuni elastice, iar dac presiunea depete o limit caracteristic materialului (limita elasticitate), aceasta sufer a deformare plastic sau rupere. O proprietate caracteristic a corpurilor solide este c se topesc la anumite temperaturi (punct de topire). La temperatura de topire topitura i faza solid sunt n echilibru. O alt proprietate a strii cristaline este anizotropia, adic

dependena anumitelor proprieti de direcii cristaline (rezisten, indice de refracie, constanta dielectric, conductivitate, etc.). Cristalele solide care se formeaz din topituri sau prin condensare din vapori au forme regulate poliedrice, limitate de fee plane. Cristalele sunt construite din atomi, ioni sau molecule, aranjarea lor se repet periodic formnd astfel o reea cristalin. Elementul cel mai mic format din grupri de particule, care prin deplasare n cele trei direcii a spaiului formeaz reeaua cristalin, se numete celul elementar. Celula elementar este totdeauna un paralelopiped, care nu nseamn c feele cristalelor pot fi numai paralelograme. Sistemele cristaline, clase cristaline i combinaiile lor sunt alctuite din corpuri cristaline de forme deosebit de variate.

Celule elementare: a) NaCl (sare de buctrie) b) CuFeS2 (calcopirit)

Corp cristalin din celule elementare

Cristale de sare

Policristal de calcopirit

Calcopirit lefuit

Forma i anizotropia corpurilor microcristaline formate din cristalite foarte mici (ex. metale, 10-8 m) nu se pune n eviden n cazul n care cristalitele sunt distribuite cu aceeai probabilitate n toate poziiile posibile (corp policristalin). n cazul n care cristalitele prezint o distribuie regulat, formnd o textur, corpurile policristaline prezint proprieti anizotrope.

Reeaua cristalelor reale prezint totdeauna o abatere fa de cele ideale, chiar i n cazul cnd pe scar macroscopic arat ca un monocristal. Chiar dac cristalul nu este impurificat cu atomi strini, mereu pot fi prezente defecte cristaline. Defectul cristalin cel mai frecvent este cnd dintr-un nod de reea lipsete un atom, deci se formeaz o vacan (defect Schottky). Un asemenea defect cristalin este dependent de temperatur, i crete exponenial cu temperatura. Dac atomul sau ionul care a prsit nodul de reea nu difuzeaz la suprafaa cristalului ci rmne n interiorul celulelor cristaline ntr-o poziie interstiial, se formeaz un defect format dint-o vacan i dintr-un atom interstiial (defect Frenkel). Un defect de alt natur este dislocaia, cnd sub aciunea unor fore se formeaz o deplasare dealungul unui plan, astfel dou regiuni perfecte vor fi separate de o band cu atomi deplasai. Prezena unui atom strin mai mare n reeaua cristalin provoac la fel o dislocaie. Dislocaia influeneaz n primul rnd rezistena mecanic a corpurilor cristaline. Un cristal cu impuriti puine este mult mai dur (ex. fierul este deformabil, oelul este mai dur). 2.3. Cristale lichide Dintre sistemele condensate, din punct de vedere biologic sunt importante cristalele lichide. Aceste sunt materiale organice, mecanic sunt asemntoare lichidelor, n sensul c curg i preiau forma vaselor n care sunt, dar viscozitatea lor variaz ntre limite largi, de la lichide uor fluente pn la cele sticloase. Moleculele lor prezint o ordonare pe domenii mari, astfel sunt anizotrope, prezint birefrigent optic (dubl refracie) raza incident se despic n dou raze cu refracii diferite, i dicroism circular raza incident se descompune n dou raze circular polarizate cu viteze de propagare diferite i cu absorbii diferite, care prin suprapunere interfereaz. Cristalele lichide nclzite i apoi rcite, prin degajare de cldur latent sufer transformri de stare de spea nti, sau de spaa a doua fr schimbri. Transformrile de stare pot fi realizate i prin variaii de presiune. Cristale lichide pot fi clasificate n trei grupe: a) Cristale lichide smectice, n care moleculele alungite ordonate n straturi au axa longitudinal perpendicular pe planul straturilor. n interiorul straturilor moleculele prezint o ordonare regulat (cristal bidimensional), sau prezint o distribuie aleatoare (lichid bidimensional). O astfel de distribuie este prezent n pereii bulelor de spun, dar au o structur asemntoare membranele lipidelor biomoleculare i membranele celulelor biologice.

Cristale lichide smectice (cu aranjament cristalin bidimensional i lichid bidemensional)

Cristalele lichide smectice prezint o anizotropie a viscozitii. Straturile de molecule por fi deplasate ntr-o direcie cu o for relativ mic, astfel n acesat direcie viscozitatea este mic. Curgerea pe direcie perpendicular straturilor este posibil numai prin distrugerea structurii, astfel n aceas direcie viscozitatea este mare. n astfel de cristale i propagarea luminii prezint anizotropie, adic n direcie perpendicular straturilor, deci direcia axei longitudinale moleculelor, viteza de propagare a luminii este mai mic dect n direcia straturilor de molecule. b) Cristalele lichide nematice au o structur microscopic i submicroscopic filar. Moleculele sunt distribuite parale cu axa longitudinal a lor, dar nu formeaz straturi. Anizotropia optic este similar strii smectice. Viscozitatea lor este mai mic n direcia axelor longitudinale dect n direcia perpendicular. Cristalele lichide nematice au n medie viscozitate mai mic dect cele smectice. Viscozitatea lichidelor nematice n curgere crete dac se afl n cmp magnetic perpendicular pe direcia de curgere. Acest fenomen se explic prin faptul c sub aciunea cmpului magnetic axa longitudinal a moleculelor se orienteaz ntr-o direcie paralel cu liniile de cmp. Un efect similar are i cmpul electric.

Cristal lichid nematic

Cristal lichid chiral nematic

c) n cristale lichide chiral nematice moleculele longitudunale se aranjeaz n straturi, axele longitudinale a molecuelor sunt paralele i sunt n planul straturilor. n fiecare strat axele longitudinale sunt rotite cu un unghi de 15 minute fa de stratul precedent, astfel se formeaz o structur chiral (spiral, elicoidal). Iniial cristalele lichide de o asemenea structur erau numite colesterice, pentru c muli derivai ai colesterolului au aceast structur (colesterolul ns nu prezint faz de cristal lichid). Datorat structurii specifice cristalele lichide chiral nematice prezint o activitate optic puternic, au o anizotropie optic semnificativ, n direcie perpendicular pe straturi viteza de propagare a luminii este maxim. Cristalele lichide chiral nematice prezint o culoare de irizare (culorile curcubeului), care se explic prin dicroismul circular.

Structura cristalului lichid este foarte sensibil la temperatur, presiune, cmp electric, sub aciunea crora i schimb proprietile optice. Sunt cunoscute cristale lichide de tip colesterol care au culoare roie la 26 oC, iar cu creterea temperaturii devin portocalii, verzui, albastru, apoi violet la 30 oC. Dac schimbarea de culoare are loc n intervalul de temperatur 35 40 oC ele pot fi folosite ca termometru medical. 2.4. Semiconductori cristalini Materialele cristaline care au rezistivitatea electric cuprins ntre cel al metalelor i al izolatorilor, adic 10-2 109 cm, i care scade exponenial cu creterea temperaturii, din punct de vedere electric sunt semiconductori. La temperatura de zero absolut cristalele de acest tip sunt aproape perfect izolatori. n procesul de cunducie electric un rol important au impuritile din cristal. n absena impuritilor (semiconductor pur) conducia electric este asigurat prin perechi de electroni negativi i goluri pozitive (semiconductor intrinsec, cu conducie mixt de tip n i p).

Semiconductor pur cu perechi de electroni - goluri

ntr-un semiconductor cu impurificri (semiconductor extrinsec) conducia este asigurat prin electroni negativi (purttori majoritari de tip n, prin dopaj cu donori), sau prin goluri pozitive (purttori majoritari de tip p, prin dopaj cu acceptori).

Dopaj prin donor (n) i acceptor (p) Proprietile semiconductorilor sunt: proprietatea de redresare a curentului alternativ, efectul fotoelectric, efectul termoelectric, efectul Hall, efectul Gunn, etc. 2.5. Semiconductori moleculari n afara semiconductorilor cristalini exist numeroase mareriale n care conducia electric este asigurat prin electroni. Asemenea materiale amorfe, cu cristale moleculare sau lichide sunt considerate tot semiconductori. Nu intr n aceast catogorie cele n care conducia electric este realizat prin ioni. n anumite privine, fenomenele care se petrec n semiconductori cristalini i semiconductori moleculari sunt asemntoare. n semiconductori cristalini exist o structurare ordonat intern pe domenii relativ extinse, precum n cazul semiconductorilor moleculari aceas ordine se reduce pe distane mici de dimensiune micronic sau chiar la cele existente n interiorul moleculelor. Exist, dar mai rar, i semiconductori moleculari cu o structur clar periodic. Semiconductorii moleculari sunt aproape n exclusivitate materiale organice, polimeri sau aglomerate de molecule, uneori chiar n stare lichid. n toate cazurile exist o diferen semnificativ ntre mecanismul de conducia electric n interiorul moleculelor i cea existent ntre molecule. Dintre compuii chimici organici care construiesc fiina vie, unii sunt molecule cu schelet porfinic, care au proprieti de semiconductor. Clorofila, care este una dintre cele mai important material al lumii vii, face parte din aceast categorie. Proprietatea de semiconductor joac un rol important n fotosintez. Aspectele procesului de fotosintez nu sunt total cunoscute, dar probabil energia fotonilor din radiaia luminoas transfer electroni n banda de conducie a clorofilului, i aceti electroni stimulai prin intermediul moleculelor carotinoide, deasemenea semiconductori, ajung n locuri de reducie. Semiconductorii moleculari prezint aceleiai efecte ca semiconductorii cristalini anorganici: efect termoelectric, fotoconducie, redresare, etc. Majoritatea semiconductorilor moleculari sunt de tip p. Prezint excepii cele cu lanuri carbonice foarte lungi, conjugate, care n direcia lanului, iar cele compuse din molecule aromatice policondensate n planul moleculelor prezint conducie de tip n. Dintre cristalele lichide amintite unele au proprieti de semiconductor, dar exist i lichide necristaline n care conducia electric este asigurat de electroni.

Segmentele scurte de ADN se asambleaza in numeroase cristale diferite, iar acestea se auto-orienteaza in mod paralel unul cu celalalt, asezandu-se in coloane ordonate, daca sunt scufundate intr-o solutie apoasa.