Ionul sodiu (natriu) Na+ Numr de oxidare + 1.

Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Na+, de exmplu NaCl. Reacii pe cale uscat Reacia de culoare a flcrii Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec n galben intens. Aceast reacie este foarte sensibil. Reacii pe cale umed Hexahidroxostibiatul de potasiu K[Sb(OH)6] formeaz n soluie neutr sau slab alcalin un precipitat alb, cristalin, de hexahidroxostibiat de sodiu, Na [Sb(OH)6]. Precipitarea se poate grbi frecnd pereii interiori ai eprubetei cu o baghet de sticl.
(Na+ + Cl-) + (K+ + [Sb(OH)6]-) Na[Sb(OH)6] + (K+ + Cl)

Hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune sub aciunea acizilor, formnd acid stibic (precipitat alb, amorf).
Na[Sb(OH)6] + (H+ + Cl-) H3SbO4 + 2 H2O +(Na+ + Cl-)

Datorit acestei comportri reacia nu se efectueaz niciodat n mediu acid. Hexahidroxostibiatul de potasiu este reactivul specific al ionului de sodiu, ns soluia nu trebuie s conin ali ioni. Ionul potasiu (kaliu) K+ Numr de oxidare: 1+. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul K+ , de exemplu KCl. Reacii pe cale uscat Reacia de culoare a flcrii Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n albastru violet. n prezena srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet. Culoarea violet se poate observa privind flacra printr-o sticl de cobalt, care absoarbe radiaiile galbene ale sodiului, lsnd s treac numai pe cele violete ale potasiului. Reacii pe cale umed 1. Acidul percloric, HClO4, formeaz cu ionul K+ un precipitat alb, cristalin, de perclorat de potasiu. (K+ + Cl) + (H+ + ClO4-) = KClO4 + (H+ + Cl-) 2. Acidul tartric, C4O6H6, formeaz n soluii neutre i nu prea diluate ale srurilor de potasiu i n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb de tartrat acid de potasiu (bitartrat de potasiu) uor solubil n acizi minerali sau hidroxid de sodiu, greu solubil n acid acetic i alcool.
COOH CH - OH CH - OH COOH
+ -) + ( K + Cl

COOK CH - OH CH - OH COOH (H+ + Cl-) + (Na+ + CH3COO-) = CH3COOH + (Na+ + Cl-) + ( H + Cl-)
+

Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din reacie, precipitarea este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a bitartratului, precipitarea se face n prezena acetatului de sodiu care formeaz cu acidul acetic rezultat din reacie un amestec tampon care menine o concentraie a ionilor hidroniu favorabil precipitrii. Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o baghet. 3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3[Co(NO2)6], formeaz n soluii neutre sau slab acetice un precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de sodiu i potasiu.
2(K+ + Cl-) + (3Na+ + [Co(NO2)6]3-) = K2Na[Co(No2)6] + 2(Na+ + Cl-)

Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea potasiului ( reacia specific). Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit Co(OH) 3 verde brun, de asemeni nu trebuie s conin ioni NH 4+ care formeaz cu reactivul un precipitat galben cristalin. Ionul amoniu (NH4+) Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH4+, de exemplu NH4Cl. Reacii pe cale uscat Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai acestuia) i n amoniac (ce se recunoate dup mirosul caracteristic). De exemplu: NH4Cl NH3 + HCl NH4NO3 N2O + 2H2O 3(NH4)2SO4 3SO2 + 4NH3 + N2 + 6H2O Reacii pe cale umed 1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)2, descompun prin nclzire srurile de amoniu, degajnd amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin nalbstrirea hrtiei umede roz de turnesol.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O

2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de potasiu K2[HgI4], precipit iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O

Este o reacie sensibil i servete la identificarea urmelor de amoniac din apele de but (reacie specific).

Prepararea i titrarea unei soluii de H2SO4 0,05 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut Principiul metodei Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului sulfuric cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut n prezena unui amestec de indicatori (rou de metil i albastru de metilen). H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O Reactivi: 1. - acid sulfuric 0,05 N Pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N sunt necesare 49 0,05 = 2,45 g H2SO4. Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 98% cu d=1,84 g/ml. Cantitatea de H2SO4 necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N este: 98 g H2SO4....................................100g H2SO4 soluie 2,45g...................................................x __________________________________________ x = 2,45 100 / 98 g H2SO4 Volumul (V) de H2SO4 98 %, d=1,84 corespunztor celor 2,5 g este: V = 2,5 / 1,84 = 1,358 ml Volumul de H2SO4 calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,05 N, deoarece H2SO4 nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut. 2. - hidroxid de sodiu 0,05 N Prepararea acestei soluii a fost prezentat n lucrarea anterioar. 3. - soluie apoas de indicatori (rou de metil+albastru de metilen) Mod de lucru Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml H 2SO4; se adaug 1 - 2 picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar (de culoare roie) se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea verde. Se noteaz volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie. Calcul 5 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ? V1 ml NaOH 0,05 N F = cunoscut M H2SO4l = 98; E = 98 / 2 = 49. MNaOH = 40; E =
40 = 40 1

1. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1: 1000 ml.....................................40 0,05 F g NaOH V1...................................................x1 _________________________________________ x1 = 40 V1 F 0,05 / 1000

2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 5 ml: H2SO4 + NaOH = Na2SO4 + H2O 40 g NaOH...................................49 g H2SO4 40 V1 F 0,05 / 1000 ...................x2 ___________ _______________________________ x2 = 49 V1 F 0,05 / 1000 3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml) 5 ml H2SO4................49 V1 F 0,05 / 1000 g H2SO4 1000 ml................................................Tr _________________________________________ Tr = 49 V1 F 0,05 / 5 g H2SO4 / l 4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4: N H2SO4 = Tr / E H2SO4 5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4: Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric: F=
Treal Tteoretic

Volumetria prin reacii de oxido-reducere Generaliti Numeroase dozri volumetrice sunt bazate pe o reacie de oxido-reducere (redox). Pentru ca o reacie redox s poat fi utilizat n vederea unei titrri, ea trebuie s ntruneasc anumite condiii: 1. - s fie practic total i s se efectueze ntr-un timp scurt; 2. - s se poat sesiza uor sfritul, respectiv punctul de echivalen. Echivalentul gram n reaciile redox se calculeaz, att pentru reductor ct i pentru oxidant, mprind masele lor moleculare sau atomice la numrul de electroni cedai sau acceptai. Echivalentul gram = masa molecular sau atomic / nr. de electroni cedai sau acceptai Exemple:
Mn7+ + 5e- = Mn2+ E =

M KMnO4 5

158 ,03 = 31 ,606 g 5

Echivalentul gram al Fe2+ n sistemul Fe2+ - e- Fe3+ EFe =

55 ,84 = 55 ,84 g 1

Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt: - permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO4. - iodometria, care utilizeaz soluia de iod. Permanganometria n mediu acid Permanganatul de potasiu este oxidant puternic, att n soluii acide, ct i n soluii neutre sau alcaline. n determinrile volumetrice se folosesc numai reaciile redox n mediu acid, n prezena acidului sulfuric. n acest caz are loc reacia:
2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5[O]

Mn7+ + 5 e- Mn2+ O2- - 2 e- O0 E=

2 5

158 ,03 = 31 ,606 g 5

Datorit faptului c soluia de permanganat de potasiu este colorat n violet, iar produii de reacie sunt incolori, sfritul reaciei de titrare se poate observa fr a folosi un indicator. Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu Principiul metodei Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere ce are loc ntre permanganatul de potasiu i acidul oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

Mn7+ +5e- Mn2+ 2 C2O42- -2e- 2CO2 5

Reactivi: 1. - KMnO4 = 0,05 N MKMnO4 = 158; EKMnO4 = Pentru 1000 ml KMnO4 0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO 4, cntrirea se va face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml; dup dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu ap distilat. Soluia se pstreaz n sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7 - 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de vat de sticl pentru ndeprtarea MnO2 format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se titreaz cu o soluie de H2C2O4 de concentraie cunoscut. 2. - H2C2O4 0,05 N; F = 1 3. - H2SO4 20% Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO2 ce poate reaciona cu KMnO4. De aceea, acidul se titreaz nainte cu o soluie de KMnO4 la cald, pn rmne colorat roz-deschis. Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic, cu ajutorul unui cilindru gradat se adaug 5 ml H 2SO4 20% i se spal pereii paharului cu puin ap distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 80 0C, apoi se titreaz cu soluie de KMnO4 din biuret pn ce soluia din pahar rmne colorat roz-pal. Se noteaz volumul de KMnO4 folosit la titrare. Calcul 5 ml H2C2O4 0,05 N F = 1 V1 ml KMnO4 T = ? N = ? F = ? MH2C2O4 = 126 , MKMnO4 = 158 EH2C2O4 = 126/2 = 63 , EKMmO4 = 158/5 = 31,6 1. Calcularea gramelor de H2C2O4 din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1 1000 ml...........................0,05 63 1g 5 ml...........................x1 ______________________________ x1 = 0,05 63 5 / 1000 g 2. Calcularea gramelor de KMnO4 din volumul V1: 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 5 moli H2C2O4...................................2 moli KMnO4 5 126g ....................................2 158g 63g ..................................31,6g 0,05 63 5 / 1000 ..............................x2 ___________________________________ x2 = 0,05 31,6 5 / 1000 g KMnO4 3. Calcularea Tr (g KMnO4/1000cm3 i g KMnO4/1cm3) V1 ml KMnO4......................... 0,05 31,6 5 / 1000 g 1000 ml.............................................Tr
158 = 31,6 5

____________________________________ Tr = 0,05 31,6 5 / V1 4. Calcularea normalitii N: N= E KMnO

Tr
4

5. Calcularea titrului teoretic Tt: Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric: F=

Tr Tt

Iodometria Generaliti Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu ajutorul iodului. n aceste reacii iodul se reduce: I2 + 2e- 2IIodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de complex + K (I3 ), ionul (I3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al ionului monovalent I-. Iodometria permite dozarea: a) a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul; b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI. n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz se va determina iodul eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat de sodiu. Pentru indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas 1% de amidon, care formeaz cu iodul o coloraie albastr. Indicatorul este foarte sensibil. Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu Principiul metodei Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere dintre soluia de iod i soluia de tiosulfat de sodiu n prezena amidonului ca indicator: I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6 I0 + e- I2 22 2S2O3 - 2e S4O6 1 Reactivi: 1. soluia de iod n iodur de potasiu aproximativ 0,05N Deoarece iodul este greu solubil n ap, se dizolv ntr-o soluie de iodur de potasiu sau de sodiu. Cantitatea de iodur este de cel puin dou ori mai mare dect cea de iod. Masa molecular a iodului = 127. Pentru a prepara 1000 ml soluie aproximativ 0,05N se vor cntri: 1000 ml sol. I2 n KI ..................0,05N 127 = 6,35 g Cntrirea iodului se face la balana tehnic ntr-o fiol cu capac, apoi se introduce ntr-un balon cotat de 1 litru n care se afl aproximativ 300 ml de ap distilat n care s-au dizolvat 20-25 g KI. Se agit soluia pn la dizolvarea complet a iodului, apoi se aduce la semn cu ap distilat. Soluia se va pstra ntr-o sticl brun cu dop rodat. 2. Tiosulfatul de sodiu 0,05N, F = cunoscut 3. Soluia de amidon 1%. 1g de amidon se amestec cu 20-30 ml ap rece, iar restul apei pn la 100 ml se fierbe. Peste apa fierbinte se adaug suspensia de amidon. Mod de lucru Se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de iod ntr-un flacon iodometric. Se adaug 10-20 ml ap distilat i se titreaz cu soluia de tiosulfat pn la culoarea galben deschis. Se adaug 1 ml soluie amidon (amestecul din flacon devine albastru nchis) i se continu titrarea pn la decolorare. Se noteaz volumul de tiosulfat consumat.

Calcul 5 ml I2/KI T=?, N=?, F=? AI = 127; EI = 127 V1 ml Na2S2O3 0,05N, MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248 1. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1: 1000 ml............................................0,05 248 F V1..............................................................x ____________________________________ x = 0,05 248 F V1 / 1000 2. Calcularea gramelor de I2 din 5 ml soluie: 2 127 g......................................2 248 g 127 g...........................................248 g y ......................................... 0,05 248 F V1 / 1000 y = 0,05 127 F V1 / 1000 3. Calcularea titrului real: 5 ml I2 ................................ 0,05 248 F V1 / 1000g 1000 ml ....................................................Tr Tr = 0,05 248 F V1 / 5 gI2/1000 ml 4. Calcularea titrului teoretic i a normalitii: N=
Tr E
Tr Tt

Tt = E N

5. Calcularea factorului de corecie volumetric: F=

Volumetria prin reacii cu formare de compleci. Complexometria Duritatea apei. Generaliti Calitatea apelor este determinat de totalitatea substanelor minerale i organice, gazelor dizolvate, particulelor n suspensie i organismelor vii prezente. Impuritile pot fi dispersate n ap sub form de suspensie, coloizi sau pot fi dizolvate. Acestea pot proveni din sol, roci, atmosfer, din descompunerea substanelor organice i a organismelor vii. n ceea ce privete prezena ionilor n ape, ionii de calciu i magneziu se afl n toate apele n cantitate mai mare sau mai mic. Se mai gsesc ionii K +, Na+, Cl-, SO42-. n funcie de coninutul n ioni se stabilete gradul de mineralizare. Dup gradul de mineralizare, apele pot fi: - cu mineralizare mic - pn la 1 g/l - mineralizate - 1 3 g/l - srate - 3 10 g/l - foarte srate - 10 50 g/l Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt: cloruri - 250 mg/l Cl-; aluminiu - 0,05 mg/l Al3+; sulfai - 200 mg/l SO42-; nitrai - 45 mg/l NO3-; calciu - 100 mg/l Ca2+; nitrii - 0 mg/l NO2- (maximum admis 0,3 mg/l NO2-); magneziu - 50 mg/l Mg2+; clor rezidual - 0,2 mg/l Cl 2; amoniac - 0 mg/l NH3 (maximum admis 0,5 mg/l NH3); sodiu - 20 mg/l Na+; potasiu - 10 mg/l K+. Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei ai metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii va consta n determinarea concentraiei acestor ioni. Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se depun pe vase, cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu spun dau spunuri insolubile. Duritatea apei este de dou feluri: duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i magneziu Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 prezeni n ap; duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu i magneziu (azotai, sulfai, cloruri, fosfai). Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea se exprim n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l ap) sau grade franceze (1 grad = 10 mg CaCO3/l ap). La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea total, apa poate fi: - foarte moale.....pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade) - moale......................1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade) - cu duritate...............3 6 mg echiv./l (8 12 grade) - dure........................6 9 mg echiv./l (18 30 grade) - foarte dure..............peste 9 mg echiv./l (> 30 grade) Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea temporar 5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.

Determinarea duritii totale. Metoda complexometric Principiul metodei Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip chelat cu sarea de sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III), incolore, solubile, neionizabile. Sfritul reaciei este marcat de indicatori specifici cum ar fi eriocrom negru T.

Reactivi: - complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap bidistilat). - clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat de calciu CaCO3 inut n prealabil dou ore la etuv la 105 0C i rcit n exicator, se dizolv n HCl 10%, ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu pictur pentru a evita excesul de acid i agitnd continuu. Dup dizolvarea complet a carbonatului se completeaz la semn cu ap bidistilat. 1 ml din aceast soluie conine 1 mg CaCO 3, care corespunde la 0,561 mg CaO. - soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic de ap ntrun cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la semn cu ap bidistilat. - indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g NaCl; se folosete ca pulbere. Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de clorur de calciu se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml soluie tampon, aproximativ 0,1 g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul culorii soluiei de la rou la albastru. F = V/V1 V = ml soluie clorur de calciu; V1 = ml de soluie de complexon III folosit la titrare. Mod de lucru Se msoar 25 ml ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat de 100 ml. Se dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml soluie tampon pentru a obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu soluie de complexon III pn ce culoarea vireaz de la rou la albastru. Calcul v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut MEDTA = 372,24; MCaO = 56,1 1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:

1000 ml .................................372,24 0,01 F V .....................................................x1 _____________________________________ x1 =

372,24 0,01 F V 1000

2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat: 1 mol CaO ................................1 mol EDTA 56,1 g ...................................... .372,24 g x2 ..................................... x2 =
56,1 0,01 F V 1000 372,24 0,01 F V 1000

_______________________________________

3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap: v ml ...................................

56,1 0,01 F V 1000

1000 ml ..................................x3 ____________________________________ x3 = 4. Exprimarea duritii totale n grade germane: 1 grad german .................................. 10 mg CaO/l x4 ...............................

56,1 0,01 F V 56,1 0,01 F V 1000 g CaO/l = mg CaO/l v v

56,1 0,01 F V 1000 mg CaO/l v 56,1 0,01 F V 1000 56,1 F V = v v 10

___________________________________________ Grade duritate total/1000 ml ap =

Ionul magneziu (Mg2+) Numr de oxidare 2+ Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mg2+, de exemplu MgSO4. Reacii pe cale uscat Reacia pe crbune. Srurile de magneziu calcinate pe crbune n amestec cu Na 2CO3 dau o mas strlucitoare de oxid de magneziu. MgCl2 + Na2CO3 = MgCO3 + 2NaCl MgCO3 MgO + CO2 Oxidul stropit cu azotat de cobalt, formeaz o mas roz de oxid dublu de cobalt i magneziu. Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2

MgO + CoO = MgO CoO Reacii pe cale umed. 1. Hidroxizii alcalini precipit cantitativ hidroxidul de magneziu, alb gelatinos. (Mg2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2(Na+ + Cl-) Hidroxidul de magneziu este solubil n acizi diluai, ap cu CO 2, sruri de amoniu i insolubil n exces de reactiv. 2. Hidroxidul de amoniu, NH4OH, precipit Mg(OH)2. Precipitarea este incomplet i n prezena srurilor de amoniu, nu are loc. (Mg2+ + 2Cl-) + 2(NH4+ + OH-) Mg(OH)2 + 2(NH4+ + Cl-) 3. Carbonaii alcalini (K2CO3 i Na2CO3) precipit din soluiile neutre ale srurilor de magneziu, o sare bazic de compoziie variabil, MgCO3 Mg(OH)2 H2O, de culoare alb. Precipitatul este solubil n acizi i sruri de amoniu. 2(Mg2++2Cl-) + 2(2Na++CO32-) + H2O MgCO3 + Mg(OH)2 + 4(Na++Cl-) + CO2 Observaie: carbonatul de amoniu precipit ionul Mg2+ numai la cald i dup o perioad de timp. 4. Fosfatul disodic Na2HPO4 n prezena NH4OH i a NH4Cl, precipit fosfatul de amoniu i magneziu. (Mg2++2Cl-) + (2Na++HPO42-) + (NH4++OH-) = NH4MgPO4 + 2(Na++Cl-) + H2O Clorura de amoniu se adaug pentru a mpiedica precipitarea ionului Mg 2+ sub form de Mg(OH)2, care apare la adugarea hidroxidului de amoniu. Precipitarea Mg 2+ este cantitativ: (NH4Cl + NH4OH = amestec tampon). Este reacia specific folosit pentru recunoaterea Mg2+. Tehnica lucrrii: 2 ml soluie sare de magneziu se trateaz cu cteva picturi de NH 4OH. Precipitatul format se dizolv n NH4Cl ce se adaug cu pictura i prin continu agitare. Dup dizolvarea complet a precipitatului, se adaug Na2HPO4. Amestecul: Mg2+ + NH4OH + NH4Cl se numete mixtur magnezian. Reacia se poate executa microcristaloscopic, obinndu-se cristale sub form de stele strlucitoare. Ionul calciu (Ca2+) Numrul de oxidare 2+ Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Ca2+, de exemplu CaCl2. Reacii pe cale uscat Reacia de culoare a flcrii Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n rou-crmiziu. Reacia pe crbune

Srurile de calciu calcinate pe crbune n amestec cu carbonat de sodiu formeaz o mas infuzibil de CaO, de culoare alb. Reacii pe cale umed 1. Carbonatul de amoniu formeaz un precipitat alb, voluminos, de carbonat de calciu, CaCO3, care prin fierbere devine cristalin. (Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + CO32-) = CaCO3 + 2(NH4+ + Cl-) Precipitarea este complet n prezena hidroxidului de amoniu. Carbonatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai, acid acetic, cu degajare de CO 2, producndu-se efervescen. 2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit hidroxidul de calciu, Ca(OH)2, alb amorf. (Ca2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Ca(OH)2 + 2(Na+ + Cl-) Precipitatul este solubil n acizi diluai i parial n ap Hidroxidul de amoniu nu precipit hidroxidul de calciu, deoarece este o baz slab. 3. Fosfatul disodic, Na2HPO4, precipit n soluii neutre fosfatul acid de calciu, un precipitat alb. (Ca2+ + 2Cl-) + (2Na+ + HPO42-) = CaHPO4 + 2(Na+ + Cl-) Dac reacia se efectueaz n prezena hidroxidului de amoniu, precipit fosfatul teriar de calciu. 3(Ca2++2Cl-) + 2(2Na++HPO42-) + 2(NH4++OH-) = Ca3(PO4)2 + 4(Na++Cl-) ++ 2(NH4+ + Cl-) + 2H2O Fosfaii de calciu sunt uor solubili n acizi minerali diluai i n acid acetic. 4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, formeaz n soluii nu prea diluate ce conin Ca 2+, un precipitat alb, cristalin. (Ca2+ + 2Cl-) + (2H+ + SO42-) = CaSO4 + 2(H+ + Cl-) Sulfatul de calciu este parial solubil n ap i acid clorhidric diluat la cald. Sulfatul de calciu este insolubil n alcool. Reacia se poate executa i microcristaloscopic, formndu-se cristale sub form de bastonae subiri incolore, prisme nguste strlucitoare sau macule lamelare. 5. Oxalatul de amoniu, (NH4)2C2O4 precipit n soluii neutre sau acetice, oxalatul de calciu alb cristalin; precipitarea este cantitativ. (Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + C2O42-) = CaC2O4 + 2(NH4+ + Cl-) Oxalatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai i foarte greu solubil n acid acetic. Este reacia specific a ionului Ca2+ i este foarte sensibil.