Chimie analitic, curs 1 INTRODUCERE N STUDIUL CHIMIEI ANALITICE

- n studiul materiei compuse din atomi, interaciile dintre acetia determin natura i identitatea compuilor rezultai - din punct de vedere al chimiei i al fizicii se remarc dou mari clase de interacii: tari slabe a) interacii de natur tare - presupune existena unei energii de legatur mare care fie se utilizeaz n sintez, fie se obine n degradare - printre interaciile de natur tare se neleg legturi: covalente, covalente-coordinative, ionice legtura covalent - este interacia rezultat prin punerea n comun a electronilor de ctre atomii participani - de regul la constituirea legturii covalente iau parte electronii distinctivi (cei mai deprtai de nucleu) i n urma realizrii interaciei este satisfcut caracterul de dublet sau de octet stabil - dac atomii participani la interacii sunt identici, legtura covalent este nepolar - atunci cnd atomii pui n comun sunt diferii la nivelul legturilor apare o polarizare electric datorit deplasrii dubletului electronic ctre atomi mai electronegativi - dac legtura covalent se realizeaz ca o interacie de-a lungul axei care reunete centrele atomilor, legtura covalent este de tip sigma, iar dac interacia dintre cei 2 atomi se realizeaz de-o parte i de alta a axei care reunete centrele atomilor, legtura este de tip - din punct de vedere termodinamic, legtura n compusul organic induce instabilitate i din acest caz orice compus care conine una sau mai multe legturi (duble sau triple) este reactiv n raport cu un compus asemntor ca dimensiune, dar fr legturi multiple - legtura covalent n compuii organici determin ca acetia s posede toate cele 4 stri de agregare: solid, lichid i plasm, fr ca s existe spaii aranjamente: spaii ordonate - de regul, aceti compui nu cristalizeaz i se gsesc n stare amorf legtura ionic - se realizeaz ca o interacie prin transfer de sarcin electric urmat de realizarea unei interacii de natur coulombian p= - q1xq2/r2 - datorit apariiei i interaciei dintre spaiile ncrcate electric se realizeaz un aranjament spaial ordonat al tuturor spaiilor i din aceast cauz, compuii de natur ionic au tendina de a cristaliza - compuii de natur ionic sunt n majoritatea cazurilor solubile n ap comparativ cu compuii covaleni care de regul sunt insolubile n ap i lichide biologice - starea gazoas/plasma sunt strine n cazul compuilor organici prin intermediul legturilor ionice legtura coordinativ - se aseamn cu legtura covalent ns se deosebete de aceasta prin genez 1

Chimie analitic, curs 1 - rezult prin punerea n comun de electroni doar de ctre unul dintre participanii la interacie b) interacii de natur slab legturi de hidrogen - este interacia care se realizeaz ntre atomul de hidrogen legat covalent de un alt atom mai electronegativ i care n spaiu se gsesc n vecintatea altui atom tot electronegativ - ca i legtura ionic, legtura de hidrogen este de natur electrostatic i respect legea lui Coulomb, cu deosebirea c se afl n interacie sarcini pariale i nu ntregi - compuii care adopt legturi de hidrogen intermoleculare, prezint stabilitate termodinamic mai mare dect a altor care nu constituie legturi de hidrogen i au dimensiuni apropiate datorit faptului c prin intermediul legturilor de hidrogen se constituie reele spaiale ordonate pentru a cror distrugere este necesar o energie suplimentar din mediu - de regul, compuii care adopt legturi de hidrogen interacioneaz cu molecule de hidrogen i din aceast cauz pot fi solubile n aceasta legtura Wan der Waals - este din puncte de vedere al triei foarte slab - se realizeaz ca o interacie intermolecular, iar fora care intervine este invers proporional cu distana de echilibru dintre molecule la puterea a 6-a - au caracteristici duale (de respingere i de apropiere) depinznd de distana de echilibru dintre cele 2 specii interacia de natur hidrofob - se manifest ntre molecule de natur organic cu caracteristici nepolare n care moleculele de ap tind s fie eliminate, spre deosebire de toate celelalte tipuri de interaciuni, nu au caracteristici stoechiometrice i din aceast cauz n prezena acestora sistemul adopt constituirea agregatelor moleculare - n constituirea agregatelor n mediu apos, de regul particip molecule cu caracteristici amfifile (amfipatice) conin o zon extins cu caracteristici hidrofobe, alturi de o zon mic cu caracteristici hidrofile - agregatul molecular rezultat este de tip micelar n care zonele cu caracteristici hidrofobe se ndreapt ctre centru, n absena contactului cu apa, iar zonele cu caracteristici hidrofile se ndreapt ctre exterior, n contact direct cu apa - acest sistem de tipul agregatelor micelare prin construcia sa prezint stabilitate termodinamic sisteme apoase - apa este o molecul de natur covalent n care cei doi atomi de hidrogen sunt legai sub un unghi de 104 , ceea de imprim aceast caracteristic polar - molecula de ap, datorit polaritii legturii covalente adopt legturi de hidrogen i din aceast cauz posed caracteristici fizice anormal de mari comparativ cu alte molecule care posed mase moleculare apropiate, dar nu constituie legturi de hidrogen - apa este n condiii normale prezent sub forma unor molecule n care se realizeaz disocierea n cantiti deosebit de mici - pentru msurarea concentraiei ionilor de hidroniu sau hidroxid s-a introdus noiunea de ph (=-log H+) - din punct de vedere al ph-ului matematic s-a realizat o scal cuprins ntre valorile 10 i 14 unde se deosebete punctul median la valoarea 7 n care se consider prin convenie c sistemul este neutru, iar ntre 0-7 mediul este acid, iar ntre 7-14 sistemul este bazic

Chimie analitic, curs 1 - dac se consider reacia de disociere a apei se aplic constanta de echilibru (k) ca fiind un raport produsul concentraiei produsului de reacie i produsul concentrailor reactanilor - dac se consider c n sistem datorit concentraiei apoase rmn relaii constante, iar valoarea acestora intr n constant termodinamic se obine kW ca fiind produsul concentraiei ionilor de hidroxid i hidroniu care experimental este egal cu 10-4 mol2/l2 - deoarece la 1 mol de hidroniu rezult 1 mol de hidroxid - dac se consider un component de natur acid HA n prezena apei care acioneaz ca o baz la echilibrul termodinamic vom avea alturi de aceasta i ionii de hidroniu alturi de anionul rezultat din acid - similar noiunii de ph se introduce noiunea de pk ca fiind log. al constantei de echilibru k - aplicnd legea aciunii masei, echilibrul anterior se obine kA, de unde se scoate concentraia de hidroniu ca fiind - dac se logaritmeaz ecuaia anterioar i se schimb semnul, se obine lg. ka lg [HA]/[A] sau ph=pka+lg[A]/[HA] rezult ph=pka-lg.(acceptor de p+)/(donor de p+ ) - dac concentraia acceptorului este egal cu cea a donorului de protoni =lg. 1 =0 rezult ph=pka - relaia se aplic sistemelor care sunt constituite dintr-un acid i baza sa conjugat i care la adaosul unor cantiti limitate de acid sau baz nu i modific valorile ph-ului