Universitatea POLITEHNICA Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat si tiina Materialelor

PROCESUL DE OBINERE
A
ETIL TER BUTIL ETERULUI
Student: urcan Alexandru
Grupa 1141 IIPCB

Coordonator: Conf. dr. ing. Gheorghe Bumbac
Cuprins
I. Documentare tehnic
I.1. Importana obinerii industriale a ETBE-ului.
I.2. Obinerea industrial i problematica.

II. Dimensionare tehnologic
II.1. Modelarea i simularea instalaiei clasice.
II.2. Rezultate i discuii.

I.1. Importana
obinerii industriale a
ETBE-ului
Ce este ETBE-ul?
Aditiv al benzinei.

Aditivii mbuntesc calitile de ardere a
combustibililor.

A aprut ca nlocuitor a MTBE-ului, care la
rndul lui a nlocuit tetraetilul de plumb.

Recent este produs utiliznd resurse
regenerabile.

Obinere
Reacia are loc ntre etanol i izobuten sau
ter-butil alcool.
ETBE
CO aditivi oxigenai
ETBE recomandat ca aditiv
Solubilitate n ap
Configuraia pieei
Consumul de ETBE n UE
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
k
i
l
o
t
o
n
e

/

a
n

Cererea aditivilor n UE
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
2003 2006 2009
k
i
l
o
t
o
n
e

/

a
n

TAEE
TAME
ETBE
MTBE
Materii prime
Izobutena
Etanolul Bio
Chimism
CH
3
|
2H
2
C = C i C
8
H
16

| (izooctene)
CH
3


2CH
3
CH
2
OH H
3
C CH
2
O CH
2
CH
3
+ H
2
O
DEE

(dietil eter)
CH3 CH3
| |
H2C = C + H2O CH3 C OH
| |
CH3 CH3
TBA
(ter-butil-alcool)
Termodinamica reaciei
0.5
0.55
0.6
0.65
0.7
0.75
0.8
0.85
0.9
0.95
1
0 20 40 60 80
Temperatura,
o
C
C
o
n
v
e
r
s
i
a
Sundmacher
Zang
Catalizatori
Zeolii

Rini

AMBERLYST, PUROLYTE, VIONIT
Cinetic
S EtOH S EtOH +
S IB S IB +
S S ETBE S IB S EtOH + +
S ETBE S ETBE +
I.2.Obinerea industrial
i problematica
Schema bloc
EtOH + frC4
ETBE
C4
EtOH recirculat
Reacie
Separare
Problematica
Randament de transformare scazut (la o trecere
a reactanilor prin reactor) datorit limitrii
termodinamice de atingere a echilibrului
chimic.

Consumuri energetice (pentru separarare)
ridicate.

Otravirea catalizatorului (prin ineficienta
separarii).

Obiective

Analiza procesului prin tehnici de modelare,
simulare i integrare a proceselor.

Gasirea de soluii pentru recuperarea
avansat a etanolului, pentru integrarea
procesului (distilare reactiv) si eficientizare
economic.


Metode i instrumente
Modelarea si simularea proceselor folosind
simulatorul de proces Aspen HYSYS.

Analiza i integrarea proceselor (DISTIL,
SPRINT).

Evaluarea costurilor economice ca elemente de
decizie n adoptarea solutiilor de
retehnologizare (CAPCOST)
Caracteristici de baz ale procesului
Capacitatea de producie:
-2900 kg/h ETBE (98% mas.)

Materii prime:
-fracia C4 din rafinrie (izobuten 19% mas.)
-bioetanol (99% mas.)

Utilitai:
-abur saturat 4 bar, 12 bar.
-ap de rcire.
-energie electric.
-catalizator
Schema de proces
P-5
P
-
6
A
S
-
1
P-11
S-13
S-12
Etanol
V-1
F-2
V-2
P-16
C-1
C-2
C-3
V-11
V-12
V-13
S-15
S-17
P-17
P-10
S-2
S-4
S-14
S-16
P-3
P-27
S-5
P-5
P-3
ETBE
C-4
Etanol
recuperat
Izobutan-butene
S-1
F-1
P-4
II.1. Modelarea i
simularea
instalaiei clasice
Modelarea proprietilor fluidelor
Se formeaz azeotropi
(apa-etanol, ETBE
etanol).

Avem nevoie de
modele
termodinamice
bazate pe activitati)
UNIQUAC, Wilson
etc.
Introducerea reaciei
Introducerea cineticii de reacie n
simulator
k
1
8.2220310
7
exp
35474
R T
|

\
|
|
.

k
2
1.1179310
12
exp
70946
R T
|

\
|
|
.

K
Et OH
0.34276exp
11000
R T
|

\
|
|
.

Analiza sistemului de reacie
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 20 40 60 80 100
Temperatura,
o
C
C
o
n
v
e
r
s
i
a
100%
80%
adiabata
izoterma
Tip reactor
Reactor multitubular, strat fix de granule de
catalizator (n evi), agent termic (apa
recirculat) de rcire ntre evi, circulaie n
contracurent.

Curgerea masei de reactie prin stratul catalitic
este modelat similar curgerii tip piston.

Comportarea reactorului s-a ales a fi
reprezentat n modelul de proces din
simulator de un reactor cu deplasare total
(Plug Flow Reactor).
Analiza separrii
Analiza separrii
Echilibru L-V EtOH-C4 (8 bar)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x EtOH
y

E
t
O
H
Analiza separrii
Echilibru L-V EtOH-H
2
O (1 bar)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x H
2
O
y

H
2
O
PFD
II.2. Rezultate
i discuii
Bilan de materiale i energetic

Cureni
Proprietate Intrare reactor Ieire reactor QF-1
Fr. de vapori 0 0
Temperatura, C 35 55
Debit, kg/h 11525 11525
H, MJ/kg -2.366 -2.382
Q, MJ/h -27269 -27449 180
Bilan de materiale i energetic
Fr. de
vap.
T, C Debit,
kg/h
H, MJ/kg Q, MJ/h
To Condenser 1 52 12346 -1.719 -21228
Reflux 0 46 3718 -2.077 -7721
Vrf_C1 0 46 8628 -2.077 -17916
Feed_C1 0.83 90 11526 -2.048 -23604
To Reboiler 0 135 5895 -3.243 -19117
Boil UP 1 140 2997 -3.011 -9022
ETBE 0 140 2898 -9134
qc_C1 4408
qh_C1 962
Predimensionare
m
Q
A
T K
=
A
Predimensionare taler
Analiza integrrii termice
Calcul economic
Calcul economic
Protecia mediului
Concluzii
A fost ales un procedeu similar cu cel dintr-o rafinrie romneasc, apoi a
fost realizat modelarea i simularea n regim staionar a acesteia. S-a inregistrat o
concordan bun ntre rezultatele simulrii si cele din documentaia de inginerie i
din exploatare.

Bilanurile de materiale i energetice obinute cu simulatorului Aspen
HYSYS 7.2. au stat la baza predimensionrii utilajelor principale.

Analiza integrrii termice a fost fcut aplicand metodologia de integrare a
proceselor, bazat pe tehnica pinch, cu ajutorul instrumentului informatic SPRINT.
Aceasta analiza a artat c exist un potential important de recuperare de cldura n
interiorul procesului, scond in eviden astfel, necesitatea integrrii termice a
instalaiei.

Costul utilajelor i echipamentelor a fost determinat folosind aplicaia
informatic CAPCOST. Studiul impactului asupra mediului nu a evideniat probleme
majore n acest sens.
Bibliografie
Halim Hamid, Handbook of MTBE and Other Gasoline Oxygenates,
Marcel Dekker Inc., 2004.
ETBE-Why, when and how to use, http://www.efoa.eu/en/news-
events/efoa-presentations-at-past-events.aspx
Hong Yuan, ETBE as an additive in gasoline: advantages and
disadvantages, Norrkping, Sweden 2006
The current and future role of bio-ETBE in the EU http://www.
lyondellbasell.com/techlit/techlit/3388.pdf
Bumbac G. et al., Kinetic Studies On The Etherification Of Isobutene
To Fuel Ether Etbe 17th International Congress of Chemical and
Process Engineering 2006
Documentaia tehnic a unei rafinrii romneti

V mulumesc
pentru atenie