GENERALITI

Analiz fizico - chimic sau un procedeu de monitorizare se poate defini azi ca un proces de obinere a informaiei analitice la un pre de cost minim. Procedeele de monitorizare, pentru a putea fi comparate cu alte metode de analiz, n vederea nlocuirii sau perfecionrii acestora, sunt individualizate prin caracteristici proprii, dintre care amintim pe cele mai frecvent utilizate:

Fig. 1. Schema bloc a unui flux analitic

Exactitatea, Precizia, Selectivitatea, Sensibilitatea, Limita de detecie, Durata, Costul. n afar de acestea mai exist i alte caracteristici, necesare doar specialitilor, care creeaz noi metode de analiz: analitii, o profesie care se dobndete doar prin pasiunea executrii de analize performante, zi de zi, o perioad de timp de ordinul anilor, indiferent de meseria de baz a celui ce o practic: chimist, fizician, medic, inginer, biolog sau geolog. Exactitatea este msura ncrederii acordat msurtorii efectuate cu un mijloc de msur. Aceasta se refer la sistemul analitic, n ansamblu, indiferent de locul i timpul msurtorii. Exactitatea se msoar folosind un material (substan) zis "etalon" - n care ncrederea este deplin. Diferena dintre valoarea "adevrat", adic aceea recunoscut unanim, i cea msurat o denumim eroare. Este esenial ca etalonul s fie recunoscut de toate laboratoarele interesate.
1

Exactitatea este msurat i de corelaia ce exist ntre un standard i o prob, la msurtori repetate. n acelai timp, exactitatea estimeaz posibilitatea de apariie a erorilor sistematice. O comparaie intuitiv dintre exactitatea unei analize i trasul la int cu o puc scoate n eviden sensul exactitii (fig. 1.2).

Fig. 1.2. Analogie ntre trasul la int cu o arm i o metod de analiz chimic: A o metod exact; B o metod precis dar inexact

Evaluarea exactitii se face cu ajutorul valorii medii a mai multor determinri (i) individuale, xi:
x = xi

i se exprim n procente ale abaterii acesteia fa de valoarea adevrat:

x A Exactitatea (%) Eroarea metodei (%) 100% A

Precizia. Gruparea analizelor individuale n jurul valorii medii se evalueaz prin precizie. Schia de mai jos ne permite s caracterizm dou trageri la int, una precis i alta imprecis (fig. 1.3). Noiunea de precizie este sinonim cu aceea de reproductibilitate i se exprim tot n procente utiliznd abaterea standard a mediei de selecie sx:

reproductibilitatea(%) precizia(%)
Prin definiie

Sx

100

Sx

(x

x) 2

n(n 1)

unde xi reprezint valoarea numeric a analizei, x - valoarea medie, n - numrul de determinri i reprezint abaterea standard a mediei de selecie, o msur matematic a mprtierii rezultatelor n jurul mediei.

Fig. 1.3. Ilustrarea preciziei: A-tir precis analog cu o analiz chimic precis, B-tir imprecis analog cu o analiz chimic imprecis

Selectivitatea (sau specificitatea) este msura n care rezultatul unei analize este influenat de prezena unui alt component. De exemplu, pentru identificarea ionului Ni2+ avem la dispoziie un reactiv numit dimetilglioxim, ce nu reacioneaz cu nici un alt ion. Spunem c aceasta este o reacie specific (i deci metoda este selectiv). Cu alte cuvinte analiza nu este influenat de concentraiile altor ioni aflai n aceeai soluie. Selectivitatea indic, prin valoarea sa, interferena altor ioni (sau, mai general, a altor specii chimice). S notm cu y un semnal dependent de concentraie i fie n numrul de componeni de analizat, fiecare contribuind la cele n semnale diferite: y1, y2, ... , yn, printr-un sistem de ecuaii liniare de forma: y1 =11C1+ 12C2+...+1nCny2 y2=21C1+22C2+...+2nCn ................... yn=n1C1+n2C2+...+nnCn Spunem despre un proces de determinare analitic, care determin n componeni de concentraii C1, C2, ..., Cn, prin msurarea valorilor semnalelor y1, y2, ..., yn, c este total selectiv dac numai elementele diagonalei principale a matricei coeficienilor, ii (i=1,n), sunt diferite de zero. Sensibilitatea. Dac nu exist interferene i singurul component de analizat are analiza bazat pe funcia y = f(c), numit i "funcie de rspuns", exemplificat n fig. 1.4 pentru o specie oarecare, atunci panta acestei curbe indic chiar sensibilitatea, S: y S ( ) c Aceasta depinde, n general, de totalitatea concentraiilor tuturor speciilor chimice ce nsoesc specia de determinat notate cj, care este denumit i matricea probei. Cu creterea concentraiei, n general, curba de etalonare se aplatizeaz i sensibilitatea scade, de aceea, foarte mult. Din acest motiv componentul major se prefer, de regul, s fie determinat prin diferen dup ce s-au analizat toate componentele minore.
3

Fig. 1.4. Funcie de rspuns

Limita de detecie, reprezint coninutul minim, sigur detectabil. Rapiditatea se msoar n uniti de timp per analiz iar costul la preul unei analize incluznd: materialele, manopera, chiria laboratorului, amortizarea aparatelor (uzura mijloacelor fixe), costurile reactivilor folosii, energia i apa.