CAPITOL 2

Echilibre intre faze n

sisteme monocomponente



2.1. CONDIII DE ECHILIBRU NTRE FAZE.
LEGEA FAZELOR
2.1.1. Condiii de echilibru ntre faze

Se consider un sistem cu N componeni i 2 faze (figura 2.1), n care pot avea loc
procese de transformare de faz (transfer de energie i mas ntre faze). Simbolizm
acestea astfel:

(A
1
+ A
2
+ ... A
N
)
o
(A
1
+ A
2
+ ... A
N
)
|
(2.1)

unde indicii o, | se refer la cele dou faze, iar A
i
reprezint componenii. Compoziiile
fazelor sunt exprimate n fracii molare:
1 2
, ,...
N
X X X
o o o
, pentru faza o i
1 2
, ,...
N
X X X
| | |
pentru
faza |.













Fig. 2.1. Sistem multicomponent cu dou faze (, ).


Sistemul este nchis, dar iniial s-au introdus n vasul n care acesta se studiaz,
cantitile , i = 1 ...N, din fiecare component. In acest sistem se instaleaz n urma
proceselor de transfer o stare de echilibru. In cadrul termodinamicii se demonstreaz care
sunt condiiile care trebuiesc ndeplinite pentru ca sistemul s se afle n starea de echilibru.
Aceste condiii pot fi exprimate prin urmtoarele ecuaii:
0
i
n
Faza o
1 2
, ,...
N
X X X
o o o

P
Faza |
T
1 2
, ,...
N
|
X X X
| |

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

22

| o
=T T ;
| o
= P P ; ; i = 1...N (2.2)
| o
=
i i

Aceste ecuaii stipuleaz respectiv egalitatea temperaturilor, a presiunilor i potenialelor
chimice ale componenilor n cele dou faze.
Rezultatul poate fi generalizat pentru F faze:

) T ( T ... T T
F
= = = =
2 1
(2.3)

) P ( P ... P P
F
= = = =
2 1
(2.4)

) ( ...
i
F
i i i
= = = =
2 1
(2.5)

cu i = 1...N.

Observaie: Demonstraia pentru cazul general a fost dat de Gibbs prin aplicarea
metodei multiplicatorilor Lagrange asociai restriciilor criteriului de echilibru.

Ecuaiile (2.3 2.5) sunt denumite condiii de echilibru ntre faze. Prima serie de
ecuaii (2.3) reprezint condiiile de echilibru termic ntre faze. A doua serie de ecuaii
(2.4) constituie condiiile de echilibru mecanic ntre faze. Cea de a treia serie de ecuaii
(2.5) reprezint condiii de echilibru pentru transferul de mas ntre faze (difuzia ntre
faze).
Dac aceste condiii de echilibru nu sunt ndeplinite, n sistem pot avea loc procese
de transfer (cldur, lucru i/sau mas) care determin n final egalarea temperaturilor,
presiunilor i potenialelor chimice, respectiv instalarea strii de echilibru ntre faze.
Procesele de transfer sunt spontane (ireversibile), n sistem nu mai pot avea loc procese (de
la sine) dac acesta a atins starea de echilibru. Desigur prin perturbare din exterior,
sistemul va reaciona deplasndu-se ntr-o alt stare de echilibru corespunztoare noilor
restricii impuse dup perturbare.


2.1.2. LEGEA FAZELOR

Legea fazelor (Gibbs, 1875) d un rspuns problemei relaiilor ntre variabilele
intensive asociate fazelor unui sistem n starea de echilibru. Considerm cazul general al
sistemului format din N componeni i F faze. Fiecare faz este un subsistem deschis,
cruia i asociem variabilele intensive:

N
X ... X , P , T
1
(2.6)

Pentru sistemul considerat rezult un numr de:

F (N + 2) (2.7)

variabile intensive.
n starea de echilibru, aceste variabile trebuie s satisfac ecuaiile denumite
condiii de echilibru:
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

23

) T ( T ... T T
F
= = = =
2 1
; F 1 ecuaii (2.8)

) P ( P ... P P
F
= = = =
2 1
; F 1 ecuaii (2.9)

) ( ...
i
F
i i i
= = = =
2 1
; i = 1...N; N (F 1) ecuaii (2.10)

n total:

(F 1) (N + 2) (2.11)

ecuaii de echilibru.
n plus, fraciile molare n fiecare faz satisfac condiia de normare:


+ + +
N
X ... X X
2 1
= 1; = 1...F (2.12)

ceea ce reprezint F ecuaii.
Conform cu Gibbs se definete numrul de grade de libertate al sistemului n starea
de echilibru, l:

l = numr de variabile numr de ecuaii de legtur (2.13)

nlocuind (2.7) i (2.11) n (2.13) se obine:

l = N F + 2 (2.14)

care este denumit legea fazelor (Gibbs). Desigur l > 0.
Rezultatul este interpretat n sensul c, pentru fixarea strii de echilibru ntre faze,
se pot alege arbitrar l > 0 variabile. Alegerea i fixarea acestora determin valorile tuturor
celorlalte variabile (proprieti) intensive ale sistemului, care se obin prin rezolvarea
ecuaiilor de legtur (condiii de echilibru i de normare).


2.2. ECHILIBRUL NTRE FAZE N SISTEME
CU UN COMPONENT
2.2.1. ECUAIA CLAUSIUS-CLAPEYRON

Se consider un sistem cu un singur component i dou faze, N = 1, F = 2.
Simbolizarea echilibrului este:

A A
o |
:

A reprezentnd componentul, iar o i | fazele. n aceast notaie general sunt cuprinse
echilibrele lichid (L) vapori (V), echilibrele solid (S) lichid (L), echilibrele solid (S)
vapori (V) i solid (S1) solid (S2). n ultimul caz este vorba de dou reele cristaline
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

24
diferite. Aceste echilibre se instaleaz n sistemele menionate ca urmare a proceselor de
transformare de faz corespunztoare (vaporizare, condensare etc). Echilibrului considerat
i corespund condiiile:

| o
=T T ;
| o
= P P ; (2.15)
o
=
|

Ultima ecuaie poate fi scris echivalent:

) P , T ( G ) P , T ( G
| | | o o o
= (2.16)

deoarece pentru componentul pur potenialul chimic este egal cu entalpia liber molar.
Aplicnd n acest caz legea fazelor:

l = N F + 2 = 1 2 + 2 = 1

Sistemul la echilibru are un grad de libertate.
Considernd condiiile de echilibru termic i mecanic ndeplinite i notnd
temperatura la echilibru cu T, respectiv presiunea cu P, rezult:

) P , T ( G ) P , T ( G
| o
= (2.17)

care reprezint matematic o ecuaie de legtur, pe baza creia s-ar putea obine o funcie:

P = f (T) sau T = f (P) (2.18)

pentru sistemul n echilibru. Acestea reprezint gradul de libertate al sistemului, deci
fixnd T (sau P), cealalt proprietate P (sau T) rezult din condiia de echilibru.
Matematic, ecuaia de echilibru poate fi rezolvat prin fixarea uneia din necunoscute (T sau
P).
Este uzual s se asocieze condiiei de echilibru de mai sus o ecuaie diferenial.
Astfel, considernd o perturbare a echilibrului se scrie:

) P , T ( dG ) P , T ( dG
| o
= (2.19)

n care se poate introduce expresia diferenial de la sisteme simple,

VdP SdT dG + = (2.20)

Se obine:

dP V dT S dP V dT S
| | o o
+ = + (2.21)

folosind i condiiile

| o
= dT dT (= dT); (= dP) (2.22)
| o
= dP dP

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

25
Rearanjnd:

o |
o |

=
V V
S S
dT
dP
(2.23)

La acest stadiu se pot introduce aa numitele funcii termodinamice de
transformare de faz standard ( FTTFS). Considernd dou faze i (exemplu lichid
i vapori), pentru situaiile n care cele dou faze sunt pure (sistem monocomponent, N =
1), funciile termodinamice de transformare de faz standard se definesc astfel:

Y
tr
A = (2.24)
o |
Y Y

unde indicele tr reprezint transformarea (exemplu vaporizare) iar Y este o funcie
termodinamic oarecare.
Ca exemple de FTTFS menionm: entalpia de transformare de faz standard
(pentru cazul lichid i vapori, este vorba de cldura de vaporizare),
capacitatea caloric de transformare de faz standard, etc.
H
tr
A
P
tr
C A

V
S
dT
dP
tr
tr
A
A
= (2.25)

denumit ecuaia Clausius-Clapeyron.
Deoarece la echilibru:

G G G
tr
A =
o |
= 0 (2.26)

rezult din relaia celor trei FTTFS

S T H G
tr tr tr
A A = A = 0;
T
H
S
tr
tr
A
= A (2.27)

Ecuaia Clausius-Clapeyron devine:

V T
H
dT
dP
tr
tr
A
A
= (2.28)

care din punct de vedere matematic este o ecuaie diferenial ordinar, FTTFS din
membrul drept fiind funcii de T, P. Prin integrare, cu o condiie iniial, se obine ca
soluie:

P = f(T) sau T = f(P) (2.29)

adic tocmai legtura determinat de legea fazelor.
Ecuaiile acestea sunt denumite ecuaiile curbelor de echilibru ntre faze.
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

26


2.2.2. ECHILIBRUL LICHID-VAPORI

Echilibrul lichid-vapori (L-V) poate fi analizat pe baza ecuaiei Clausius-
Clapeyron, ca un caz particular al acesteia.
Experimental echilibrul L-V se studiaz prin metode statice sau dinamice.
Presiunea la echilibru este denumit presiune de vapori (presiune de saturaie, tensiune de
vapori). n metodele statice, o prob de lichid este introdus ntr-o celul vidat n
prealabil, prevzut cu instrumente de msur a temperaturii i presiunii. Celula este
termostatat, deci se fixeaz temperatura de echilibru. Dup o perioad de timp, presiunea
se stabilizeaz la valoarea de echilibru. Se obine astfel presiunea de vapori a lichidului la
temperatura fixat. Modificnd n trepte temperatura, se nregistreaz corespunztor
presiunea de vapori. Se obine funcia P = f(T) sub forma unui tabel de valori discrete. De
exemplu, pentru ap s-au obinut datele din tabelul 9.1.

Tabel 2.1. Presiunea de vapori a apei la diferite temperaturi
t,
o
C
0,01 20 60 100 150 200 300 374,2
P, atm 0,006 0,023 0,196 1 4,697 15,35 84,79 217,6

n metodele dinamice se obin date similare. La baza acestor metode este faptul c
fierberea unui lichid are loc dac presiunea sa de vapori este egal cu presiunea fixat n
vasul n care se afl acel lichid. Fixnd deci presiunea, ntr-un vas cu lichidul de studiat, se
nregistreaz temperatura corespunztoare de fierbere.
n figura 2.1 este schiat curba presiune de vapori-temperatur pentru ap pe baza
datelor experimentale din tabelul precedent. Curba prezint o margine inferioar (T
tr
, P
tr
),
denumit punct triplu (presiunea i temperatura la care coexist trei faze, solid + lichid+
vapori) i una superioar, denumit punct critic (T
c
, P
c
). La T > T
c
nu se mai realizeaz
coexistena (echilibrul) L-V. Fluidul care exist fizic la aceste temperaturi este denumit
gaz. La T > T
c
i P > P
c
fluidul care exist fizic este denumit gaz supercritic.




Fig. 2.1. Curba presiune de vapori-temperatur pentru ap.

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

27

Observaie: n mod curent aceast distincie convenional nu se face, folosindu-se
denumirea de gaz i pentu alte condiii T, P. De exemplu, se vorbete despre echilibrul
lichid-gaz n sensul lichid-vapori.
Convenional pentru presiunea de 1 atm se introduce noiunea de temperatur
normal de fierbere (T
f
= 100
o
C pentru H
2
O, n figura 9.1), dac P
tr
< 1 atm.

Interpretarea teoretic a dependenei presiunii de vapori a lichidelor de temperatur se
poate face pe baza conceptului de echilibru lichid-vapori. Astfel, aplicnd ecuaia
Clausius-Clapeyron, se poate scrie:

V T
H
dT
dP
v
v
A
A
= (2.30)

unde H
v
A , sunt entalpia, respectiv variaia de volum molar de vaporizare: V
v
A

L V v
H H H = A ; = (2.31) V
v
A
L V
V V

Pentru presiuni mici (0 2 atm):

L V
V V >> deci = (2.32) V
v
A
V
V

iar vaporii se comport ca un gaz ideal:

V
V =
P
RT
(2.33)

Cu aceste aproximri se obine:

RT
H
dT
P ln d
v
2
A
= (2.34)


Aceasta este forma ec. Clausius Clapeyron pentru echilibrul lichid vapori.

Pentru un domeniu mic de temperatur, se poate admite H
v
A = constant, ceea ce
conduce dup separarea variabilelor i integrare la expresia funciei:

ln P =
T R
H
V
1 A
+ C (2.35)

unde C este o constant de integrare care se poate calcula pe baza unei perechi de date
presiune de vapori - temperatur.
Expresia (2.35) poate fi scris i n forma:

ln P =
T
A
+ C (2.36)

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

28
numit ecuaia Clapeyron, unde A =
R
H
V
A
.


Fig. 2.2. Dependena ln P 1/T pentru H
2
O.


n figura 2.2 este reprezentat dependena ln P 1/T pentru H
2
O, care este comparat cu
datele experimentale. Se obine o dreapt, cu panta A, determinat de valoarea entalpiei de
vaporizare. n general, o reprezentare de acest tip se face pe baza datelor experimentale la
presiuni joase (0 2 atm), din care se poate calcula entalpia de vaporizare.

O ecuaie similar empiric a fost propus de Antoine:

ln P =
C T
B
A
+
+ (2.37)

coninnd trei parametri (A, B, C). Parametrii ecuaiei Antoine se obin din date
experimentale, prin regresie, pentru presiuni de vapori cuprinse ntre 10 1500 mm Hg,
fiind tabelai pentru substane de utilitate practic (Reid, Prausnitz i Poling, 1988; Gean
i Feroiu, 2000).
Dac pentru entalpia de vaporizare se adopt o dependen liniar de temperatur:

H
v
A = a + b T (2.38)

integrarea ecuaiei difereniale de mai sus, conduce la expresia:

ln P =
T
A
+ B ln T + C (2.39)

denumit ecuaia Rankine, care este utilizabil pe domenii mai largi de temperatur.
Exist i alte forme (empirice) utilizate n mod curent n calcule, cele mai
importante fiind prezentate de Reid, Prausnitz i Poling (1988), Feroiu i Gean (2000),
Poling, Prausnitz i OConnel (2001). Unele din aceste ecuaii se aplic pe domeniul de
temperatur cuprins ntre punctul triplu (T
tr
) i punctul critic (T
c
).

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

29

2.2.3. ECHILIBRUL SOLID-VAPORI (DE SUBLIMARE)

Echilibrul solid-vapori este un alt caz particular la care se poate aplica ecuaia
Clausius-Clapeyron. Studiile experimentale efectuate prin metode statice, similare celor
folosite la echilibre L-V, arat c solidele au o presiune de vapori dependent de
temperatur, ca i lichidele. Pentru o substan presiunile de vapori ale solidului sunt mai
mici dect presiunea corespunztoare punctului triplu. Se obine funcia P (solid) = f(T) sub
forma unui tabel de valori discrete. De exemplu, pentru ap (ghea) s-au obinut
urmtoarele valori:


Tabel 2.2. Presiunea de vapori pentru apa solid (ghea)
t,
o
C
T, K P, mm Hg P, atm
-90 183,15 0,00007 9,211E-8
-80 193,15 0,0004 5,263E-7
-70 203,15 0,00194 2,553E-6
-60 213,15 0,00808 1,063E-5
-50 223,15 0,02955 3,888E-5
-40 233,15 0,0966 0,0001271
-30 243,15 0,2859 0,0003762
-20 253,15 0,776 0,00102
-10 263,15 1,95 0,00257
0,01 273,15 4,579 0,00603


n figura 2.3 se prezint curba de echilibru solid-vapori (S-V) pentru ap.




Fig. 2.3. Curba de echilibru solid-vapori (S-V) pentru ap.

n partea inferioar curba este limitat de posibilitile tehnice de msurare la
temperaturi foarte joase.
Aplicarea ecuaiei Clausius-Clapeyron la echilibrul S-V se face similar celor
prezentate la echilibrul L-V. Ecuaia general devine:
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

30

V T
H
dT
dP
s
s
A
A
= (2.40)

unde H
s
A , sunt entalpia, respectiv variaia de volum molar de sublimare: V
s
A

H
s
A =
S V
H H ; = (2.41) V
s
A
S V
V V

Deoarece i considernd vaporii cu comportare de gaz ideal, rezult:
S V
V V >>

RT
H
dT
P ln d
s
2
A
= (2.42)


Aceasta este forma ec. Clausius Clapeyron pentru echilibrul solid vapori.

Pentru un domeniu mic de temperatur se poate admite H
s
A = constant, ceea ce conduce
dup separarea variabilelor i integrare la expresia funciei:

ln P(solid) =
T R
H
s
1 A
+ C (2.43)

unde C este o constant de integrare care se poate calcula pe baza unei perechi de date
presiune de vapori (a solidului) temperatur.
Expresia (9.32) poate fi scris i n forma:

ln P(solid) =
T
A
+ C (2.44)

care n coordonate ln P 1/T reprezint o dreapt a crei pant este determinat de
valoarea entalpiei de sublimare.


2.2.4. ECHILIBRUL SOLID-LICHID I SOLID-SOLID

Echilibrul solid-lichid (S-L) poate fi, de asemenea, discutat pe baza ecuaiei
Clausius-Clapeyron. Experimental se determin n acest caz, modificarea temperaturii de
echilibru (de topire) cu presiunea. S-a observat c la cele mai multe substane creterea
presiunii determin o cretere a temperaturii de topire. Exist i substane la care efectul
este invers, notabil fiind apa. Pentru ambele situaii efectul este relativ mic, adic sunt
necesare modificri mari de presiune pentru a se nregistra mici variaii ale temperaturii de
topire (de echilibru). De exemplu, pentru ap s-au obinut datele experimentale din tabelul
9.3.

Tabel 2.3. Date de echilibru solid-lichid pentru ap
P, atm 0,006 1 590 1090 1540 1910
t,
o
C 0,01 0 -5 -10 -15 -20

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

31
care sunt reprezentate grafic n figura 2.4.
Ecuaia Clausius-Clapeyron permite explicarea acestor comportri ale substanelor.
Se poate scrie:

V T
H
dT
dP
t
t
A
A
= (2.45)

H
t
A , reprezint entalpia de topire i variaia de volum molar la topire: V
t
A

H
t
A =
S L
H H ; = (2.46) V
t
A
S L
V V
Deoarece H
t
A > 0, rezult pentru derivat:

dT
dP
> 0 dac > 0 (2.47) V
t
A
S L
V V >

respectiv:

dT
dP
< 0 dac < 0 (2.48) V
t
A
S L
V V <

ceea ce explic diferena de comportare a celor dou categorii de substane. Pentru ap se
observ experimental c volumul molar al gheii este mai mare dect cel al lichidului.




Fig. 2.4. Curba de echilibru solid-lichid (S-L) pentru ap.


Pentru obinerea expresiei de legtur P-T, se integreaz ecuaia diferenial (2.45).
Pentru o analiz simpl se poate admite c raportul
V
H
t
t
A
A
este constant:

Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

32
P =
V
H
t
t
A
A
ln T + C (2.49)

unde constanta de integrare, C, se obine dintr-o pereche de valori experimentale P, T (de
topire). Convenional pentru presiunea de 1 atm se consider temperatura de topire
normal, pereche de date care poate fi folosit pentru aflarea constantei de integrare.
n cazul n care se presupune c raportul:

V T
H
t
t
A
A
= constant = A (2.50)

integrarea ecuaiei difereniale (9.34) conduce la dependena liniar:

P = A T + C (2.51)

care se confirm experimental.


Echilibrul solid-solid studiat n legtur cu transformrile de faz polimorfe se
poate discuta prin analogie cu echilibrul S-L. Efectul observat este modificarea
temperaturii de echilibru (transformare de reea cristalin) cu presiunea. Ecuaia Clausius-
Clapeyron devine:

V T
H
dT
dP
tp
tp
A
A
= (2.52)

n care apar entalpia de transformare polimorf (tp) i variaia de volum molar
corespunztoare.
Integrarea ecuaiei difereniale i interpretrile teoretice sunt similare celor de la
echilibrul solid-lichid. De exemplu, temperatura normal de transformare de reea este
considerat convenional la presiunea de 1 atm.


2.2.5. DIAGRAME DE FAZE CU PUNCT TRIPLU

Pentru echilibrele de faze n sisteme cu un component, curbele P-T experimentale
sau teoretice (din ecuaia Clausius-Clapeyron) pot fi trasate n aceeai diagram. n figura
2.5 este prezentat o astfel de diagram de faze pentru CO
2
, cu un singur punct triplu de
coexisten a fazelor solid + lichid + vapori.
n diagrama de faze apar cele trei curbe de echilibru ntre faze (L-V, S-L, S-V) i
domeniile de existen ale fiecrei faze (S, L , V). Este de menionat folosirea
convenional a noiunii de gaz (pentru domeniul T > T
c
, P < P
c
) i respectiv gaz
supercritic (pentru condiiile T > T
c
, P > P
c
).
n figura 2.6 este prezentat diagrama de faze pentru H
2
O. Este de menionat
utilizarea axei logaritmice pentru presiune, ceea ce modific aspectul (curbura) curbelor de
echilibru.
La punctul triplu, legea fazelor, pentru un component i trei faze, conduce la:

l = N F + 2 = 1 3 + 2 = 0 (2.53)
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

33

Se spune c sistemul este non-variant (sau punctul triplu este unic), nici una din cele dou
variabile intensive (T sau P) nu poate fi aleas arbitrar de experimentator. Coordonatele
punctului triplu (P
tr
, T
tr
) sunt fixe depinznd de natura substanei.

0
20
40
60
80
100
160 200 240 280 320 360
T , K
P
,

b
a
r
Solid
Lichid
Vapori
CO
2
Gaz
Gaz
supercritic


Fig. 2.5. Diagrama de faze cu punct triplu pentru CO
2
.





Fig. 2.6. Diagrama de faze cu punct triplu pentru H
2
O.


n cazul n care substanele prezint i transformri de faze polimorfe, diagramele de faze
conin mai multe puncte triple.
Este de remarcat c diagramele prezentate se refer numai la faze stabile, n sensul
c dou sau trei faze pot coexista la echilibru. Astfel de transformri de faze sunt denumite
i enantiotrope. Exist ns i faze numite metastabile, n sensul c ele nu pot coexista la
echilibru cu alte faze. Astfel de faze se transform n faze stabile, procesele respective fiind
denumite monotrope. Teoria de echilibru discutat se refer numai la fazele stabile.
Chimie Fizic i Coloidal V. Feroiu

34

2.2.6. Diagrama P-V

Echilibrul lichid-vapori la un component pur poate fi studiat i n legtur cu
procesul de comprimare izoterm a acestuia. n figura 2.7 se prezint izotermele care se
obin la comprimarea unui gaz. Cele patru izoterme corespund temperaturilor T
1
< T
2
< T
3

= T
c
< T
4
. Pentru izoterma T
1
, dac iniial componentul este n stare de vapori
(corespunztoare de exemplu volumului V = 10 000 dm
3
/kg), prin comprimare se poate
trece n starea B. n aceast stare se constat apariia primei picturi de lichid, cu stabilirea
echilibrului de faze lichid - vapori. Micorarea volumului pe domeniul BD se face fr
modificarea presiunii (izobar). Starea D corespunde coexistenei n sistem a unei cantiti
foarte mici de vapori, cu faza lichid. Pe domeniul BD se realizez o serie de stri de
echilibru, care se deosebesc prin cantitile fazelor coexistente. Ultima parte a izotermei
(aproape vertical) corespunde comprimrii fazei lichide.
O comportare similar se observ pentru izoterma T
2
i, n general, pentru orice
izoterm T < T
c
. Izoterma critic nu mai prezint domeniul de echilibru, ci numai un punct
de inflexiune (C) la P = P
c
i V = V
c
, cu tangent orizontal i denumit punct critic. Pentru
temperaturi peste cea critic (de exemplu T
4
), are loc o micorare continu a volumului la
comprimarea gazului.
Volumul molar V
B
corespunde vaporilor, iar V
D
lichidului ( i respectiv , n
ecuaia Clausius-Clapeyron). Atunci:
V
V
L
V
V
v
A = = V
B
V
D
=
L V
V V BD
Curba, loc geometric al volumelor molare ale fazelor n echilibru, este trasat n figura 9.8
cu linie ntrerupt i este denumit curb conod. Domeniul nchis de aceast curb (de
forma unui dom), este cel corespunztor echilibrului ntre faze.




Fig. 2.7. Diagrama presiune-volum (P-V) pentru NH
3
.