Determinarea ordinului parial de reacie

Principiul lucrrii: Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 + 2 A2 + .... + i Ai 1 A'1 + ' 2 A' 2 + .... + I' Ai'

'

(1)

n care A1,A2,... Ai sunt reactani; A1 , A 2, ......A i sunt ro!u"i !e reacie iar, 1, 2, i, # 1, 2, i sunt coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, res ecti$ ai ro!u"ilor !e reacie; Viteza de reacie re re%int $ariaia n tim (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte mrimi fi%ice ro orionale cu concentraia. &ite%a !e reacie se msoar rin !escre"terea n tim a cantitii reactanilor, res ecti$ cre"terea cantitii ro!u"ilor !e reacie. 1 dci 1 dci vR = = (2) i dt 'i dt 'emnul (() se refer la sc!erea concentraiei reactanilor care se consum n tim , iar semnul ()) la cre"terea concentraiei ro!u"ilor !e reacie n tim . &ite%a !e reacie entru oricare roces chimic !e in!e !e concentraia reactanilor "i !e tem eratur $ = f (ci, T) (*) +orma concret a funciei f (ci, T) !e in!e !e natura reaciei. Pentru un mare numr !e reacii, funcia f(ci, T) este factori%a,il, a!ic oate fi re!at su, forma unui ro!us !e !ou funcii: F (ci, T) = f1(T) x f2(ci) (-) +uncia f1(T) notat cu . este o constant cinetic numit constant !e $ite%. +uncia f2(c2) este !e forma: a2 f 2 (ci ) = c1a1 c 2 ..... = ciai i (/) un!e e0 onenii ai se numesc ordine pariale de reacie n ra ort cu reactanii Ai. Constanta de vitez k are o semnificaie fi%ic recis, ea este $ite%a reaciei entru care concentraia reactanilor este unitar. Pentru o reacie chimic elementar (i%olat), e0 onenii ai sunt numeric egali cu coeficienii stoechiometrici: ai =i 'uma or!inelor ariale !e reacie re re%int or!inul total !e reacie: ai a1 (2) 3r!inul !e reacie este o mrime formal, care se !etermin e0 erimental !in msurtori !e $ite% !e reacie. 4l oate fi %ero, un numr ntreg sau un numr fracionar. Timpul de njumtire (t152) re re%int tim ul n care se consum 6umtate !in concentraia iniial "i se calculea% cu relaia: 2 ( a 1) 1 1 t 152 = (7) ( a 1) k c ( a 1) Particulari%8n! relaia (7) entru o reacie !e or!inul 9 (a 11), tim ul !e n6umtire nu !e in!e !e concentraia reactanilor:
t 152 = ln 2 :,2; = k1 k1

(<)

=eacia !intre tiosulfatul !e so!iu (>a2'23*) "i aci!ul sulfuric (?2'3-) este u"or !e urmrit, !eoarece unul !in ro!u"ii !e reacie, sulful, se se ar su, form !e articule coloi!ale, care ro!uc o alescena soluiei. (;) >a2'23* ) ?2'3>a2'3- ) '32 ) ?23 ) ' &ite%a !e reacie n ra ort cu sulful format este: c $R = s t &ite%a !e reacie n ra ort cu concentraiile reactanilor este: a a $= 1 c s = k c !a c SO SO t
!a 2 S 2 O* 2 * 2 SO2

(1:)

(11)

Pentru a !etermina or!inul arial !e reacie n ra ort cu >a 2'23* se $a menine constant concentraia iniial a soluiei !e ?2'3- "i se $a mo!ifica concentraia iniial a soluiei !e >a2'23*. @eoarece concentraia sulfului coloi!al format n reacie oate fi consi!erat constant, se oate scrie: a 2 SO a k c 1 a !a 2 S 2 O* !a 2 S 2 O* 2 SO- = c !a = k c !a (12) 2 S *O* 2 S 2O* t cs

k =
(1*)

k c

2 SO-

2 SO-

c s

este constant a arent a $ite%ei !e reacie.

(1-) Scopul lucrrii: se !etermin or!inul arial !e reacie n ra ort cu >a 2'23* entru reacia !intre >a2'23* "i ?2'3-. Aparatur i substane: Aparat"r#: ,iurete, e ru,ete, cronometru S"$stane: soluii !e tiosulfat !e so!iu (>a2'23*) "i !e aci! sulfuric (?2'3-) odul de lucru: n atru e ru,ete numerotate !e la 1 la - se intro!uc e r8n! c8te /, -, * "i 2 mA soluie >a2'23*, msurai cu ,iureta, com let8n! a oi coninutul e ru,etelor cu a !istilat 8n la un $olum total !e / mA; n alte - e ru,ete numerotate !e la / la < se intro!uc c8te / mA soluie ?2'3- msurai cu ,iureta; este coninutul e ru,etei 1 se a!aug soluia ?2'3- !in e ru,eta / "i se agit; se msoar $ariaia !e tim (Bt) !in momentul amestecrii soluiilor 8n la a ariia o alescenei (tul,urarea soluiei care cores un!e a ariiei rimelor articule !e sulf coloi!al); se roce!ea% la fel "i cu erechile !e e ru,ete 2C2, *C7, -C< not8n!uCse $alorile t. Calcule i rezultate: 'e com letea% ta,elul cu !atele e0 erimentale "i se $or intre reta re%ultatele. Interpretarea rezultatelor: 'e calculea% concentraia relati$ a tiosulfatului !e so!iu (>a2'23*); se re re%int grafic !e en!ena !l" t # $% lg c >a ' 3 &' iar !in anta "i or!onata la origine a !re tei o,inute se !etermin or!inul arial !e reacie "i constanta a arent !e $ite%; se $a a recia n funcie !e $aloarea lui a, !ac reacia este sim l sau com le0, iar funcie !e $aloarea lui t se $a a recia !ac reacia este sau nu ra i!. ' se calcule%e tim ul !e in6umtire.
2 2 *

lg t = lg k + a !a2 S2O* lg c !a2 S2O*

=elaia 1: se liniari%ea% rin logaritmare:

*olumul %m+& (r) (a,S,-. a / * 2 Ap b : 1 2 * /,S-0 c / / / /

c >a 2'2 3*
a a +$ +c

lg c >a 2'2 3 * t'

s

!l" t

15/ 252 *57 -5<

Probleme: 1) Pentru reacia 2A )D E, $ite%a !e formare a com usului E este :,/ mol5A h. Eare este $ite%a !e reacie ra ortat la reactaniF ,) 'e consi!er reacia trimolecular: 2 >3 ) 3 2 2>32. Gtiin! c reacia este o reacie sim l s se calcule%e constanta !e $ite% entru formarea >3 2 la :oE, cunosc8n! c rin reacia a :,12 moli 32 "i :,:- moli >3 ntrCun $as !e :,/ A, $ite%a iniial !e formare a >3 2 este <,1; 1:C; mol5As .) &ite%a reaciei A H P, la t 1 2/ o E are $aloarea !e 1<I1:C- mol5AIs c8n! concentraia lui A este 12I1:C- mol5A "i are $aloarea 1/I1:C- mol5AIs c8n! concentraia este 1:I1:C- mol5A. 'J se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) constanta !e $ite%J; c) ce concentraie tre,uie sJ ai,J A entru ca $ite%a !e reacie iniialJ sJ creascJ !e trei ori 0) KntrCun $as !e 1 litru, aflat la tem eratura !e -27 oE se ro!uce reacia ,imolecular: ?2 ) 92 2?9. ' se calcule%e: a) $ite%a iniial !e formare a ?9 la aceast tem eratur !ac n $as se afl :,:< g ? 2 "i 1,27 g 92, iar constanta !e $ite% este . 1 :,-2 A 5mols; ,) ce $aloare are $ite%a iniial !e reacie, !ac masa !e hi!rogen rm8ne constant "i se !u,lea% masa !e io!; c) ce $aloare are $ite%a iniial, !ac se !u,lea% at8t masa hi!rogenului, c8t "i cea a io!ului (tem eratura "i $olumul rm8n acelea"i). 'e cunosc A9 1 127 atom5g, A? 1 1 atom5g. 2. &ite%a reaciei A Pro!u"i, la t 12/:E, are $aloarea ;1:C- mol5As c8n! concentraia lui A este 21:C- mol5cm* "i are $aloarea 7,/1:C- mol5As c8n! concentraia lui A este /1:C- mol5cm*. ' se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) $aloarea constantei !e $ite%, la tem eratura !e 2/:E; c) ce concentraie tre,uie s ai, A entru ca $ite%a !e reacie iniial s creasc !e - ori. 3) KntrCo reacie monomolecular A Pro!u"i, la t 12/:E, tim ul n care concentraia iniial sca!e la 2/L este t 1/2 min. 'e cere: a) calculul constantei !e $ite%; ,) n c8t tim concentraia iniial sca!e cu 7/L; c) calculul $ite%ei iniiale !e reacie, !ac concentraia iniial a reactantului este 2,/ mol5As 4. Pentru reacia A ) D E, sCa constata c: $ite%a se !u,le% atunci c8n! concentraia lui D se !u,lea%, iar concentraia lui A rm8ne neschim,at. @ac, ns am,ele concentraii se !u,lea%, $ite%a cre"te !e 12 ori. ' se sta,ileasc e0 resia $ite%ei !e reacie "i unitile !e msur ale constantei !e $ite%a.

5) &ite%a reaciei A H P, la t 1 2/ o E are $aloarea !e *,<I1:C- mol5AIs c8n! concentraia lui A este :,2 mol5A "i are $aloarea 2,2I1: C- mol5AIs c8n! concentraia este :,/ mol5A. 'J se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) constanta !e $ite%J; c) ce concentraie tre,uie sJ ai,J A entru ca $ite%a !e reacie iniialJ sJ creascJ !e cinci ori. 6) Pentru o reacie !e ti ul nA Pro!usi Eonc Mmol5l N :,1 :,2 t152 min 1: / ' se !etermine or!inul !e reactie, constanta !e $ite%a "i s se calcule%e $ite%ei !e reactie. 17) 9ntrCo reactie !e or!inul 99, 2A Pro!usi concentraiile iniiale ale celor !oi reactani sunt egale cu :,2 mol5A iar tim ul !e in6umatire este t 152 1 12 minute. ' se calcule%e constanta !e $ite%a.