Principiul al doilea al termodinamicii

1
5. PRINCIPIUL AL DOILEA AL TERMODINAMICII
5.1. Cicluri termodinamice. Randament termic. Eficien termic.
Se numete ciclu termodinamic o succesiune de
transformri n urma crora sistemul termodinamic
revine la starea iniial fr a trece de mai multe ori
prin aceleai stri intermediare.
n diagrama V p un ciclu termodinamic se
reprezint printr-o curb nchis.
n funcie de sensul de parcurgere al ciclului, se deosebesc:
Cicluri directe sau motoare n care sensul de parcurgere este cel al acelor de
ceasornic. Aceste cicluri produc lucru mecanic (cedeaz lucru mecanic spre
exterior) de unde i denumirea de motoare.
Cicluri indirecte, inversate sau generatoare n care sensul de parcurgere este cel
trigonometric sau n sens invers acelor de ceasornic. Aceste cicluri sunt
consumatoare de lucru mecanic (primete lucru mecanic din exterior).
Ciclu direct. Ciclu inversat.
Conform primului principiu al termodinamicii L dU Q + = , prin integrare rezult:

+ = L dU Q (5.1)
Deoarece energia intern este o mrime de stare, variaia ei pentru o transformare
nchis este nul, deci:

= = 0 dT mc dU
v
(5.2)
Prin urmare, rezult:
p
V
Q
Q0
1
2
a
b
p
V
Lc
Q2-3
dQ=0
1
2
3 4
5
dQ=0
Q3-4
Q5-1
p
V
1
2 3
4
Q2-3
Q4-1
dQ=0
dQ=0
Lc
2

= = L L Q (5.3)
Dac se noteaz cu Q cldura primit de ciclu pe poriunea 2 a 1 i cu
0
Q cldura cedat de ciclu pe poriunea 1 b 2 , rezult:

=
0
Q Q Q (5.4)
i
0
Q Q L = (5.5)
Se numete randament termic al ciclului,
t
, raportul dintre lucru mecanic produs
i cldura introdus n ciclul motor, adic:
Q
Q
1
Q
Q Q
Q
L
0 0
primit
t
=

= =
(5.6)
n cazul parcurgerii ciclului n sens opus, adic n cazul unui generator, nclzirea
agentului de lucru se efectueaz de la sursa rece, pe poriunea a 2 b , iar rcirea are
loc pe poriunea 2 a 1 cldura fiind cedat spre sursa cald. Este cazul mainilor
frigorifice. Aspectul economic al funcionrii unei astfel de maini se exprim prin
eficiena frigorific,
f
, care se definete prin raportul dintre cldura cedat i lucru
mecanic consumat.
L
Q
0
f
=
(5.7)
n cazul pompelor termice, eficiena se definete astfel:
L
Q
c . p
=
(5.8)
5.2. Ciclul Carnot
Valoarea randamentului termic depinde de transformrile din care se compune
ciclul.
Ciclul cu randament maxim a fost imaginat de ctre Sadi Carnot i este compus
din dou adiabate i dou izoterme. Agentul de lucru primete cldura Q n timpul
destinderii izoterme 2 1 i cedeaz cldura
0
Q n timpul comprimrii izoterme 4 3 .
Se poate scrie:
1
2
12
V
V
ln mRT Q Q = =
(5.9)
4
3
0
3
4
0 34 0
V
V
ln mRT
V
V
ln mRT Q Q = = =
(5.10)
1
2
4
3
0
1
2
4
3
0
0
t
V
V
ln T
V
V
ln T
1
V
V
ln mRT
V
V
ln mRT
1
Q
Q
1 = = =
(5.11)
4
V
p
1
2
3
dQ=0
dQ=0
T=ct.
T =ct. 0
Q1-2
Q3-4
Principiul al doilea al termodinamicii
3
innd seama c punctul 1 i 4 respectiv 2 i 3 se gsesc pe transformri adiabate, se
pot scrie:
t tan cons V T V T
; t tan cons V T V T
1
3
3
1
2
2
1
4
4
1
1
1
= =
= =




(5.9)
sau
1
1
0
1
1
3
2
2
3
1
1
0
1
1
4
1
1
4
T
T
T
T
V
V
;
T
T
T
T
V
V


|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=


(5.10)
de unde rezult:
2
3
1
4
V
V
V
V
= sau
1
2
4
3
V
V
V
V
=
(5.11)
ceea ce permite simplificarea expresiei randamentului termic:
T
T
1
0
t
=
(5.12)
5.3. Entropia
Indicarea sensului preferat al fenomenelor nu este posibil pe baza primului
principiu al termodinamicii. Principiul al doilea al termodinamicii va da rspuns la
aceast problem artnd c n cadru unui sistem nchis desfurarea proceselor au
loc n sensul n care se produce creterea entropiei. De asemenea, principiul al doilea
stabilete i condiiile n care cldura se transform n lucru mecanic.
Se introduce o nou mrime de stare, entropia, definit prin expresia:
T
Q
dS

= i
T
q
ds

= .
(5.13)
Expresia matematic a principiului al doilea al termodinamicii este:
T
Q
dS


(

K
J
,
(5.14)
semnul egal referindu-se la procese reversibile, iar semnul inegalitii la procese
ireversibile
Funcia S este o mrime de stare i variaia ei nu depinde de drumul parcurs, ci
numai de starea final i iniial.

=
2
1
1 2
S S
T
Q
sau TdS Q = sau

=
2
1
12
TdS Q
(5.15)
Procesele reale, ireversibile, se desfoar n sensul creterii entropiei, adic:
0 S S
1 2
> . (5.16)
Pentru gaze ideale, se pot scrie urmtoarele relaii:
4
V
dV
mR
T
dT
mc
V
dV
T
p
T
dT
mc
T
pdV dT mc
T
L dU
T
Q
dS
v v
v
+ = + =
+
=
+
= =

(5.17)
Din ecuaia de stare mRT pV = rezult
V
mR
T
p
= respectiv
p
mR
T
V
= . Astfel variaia
entropiei, devine:
1
2
1
2
v 1 2
V
V
ln mR
T
T
ln mc S S + =
(5.18)
Printr-un raionament analog, folosind cea de-a doua expresie a primului
principiu a termodinamicii, se obine:
p
dp
mR
T
dT
mc
p
dp
T
V
T
dT
mc
T
Vdp dT mc
T
L dH
T
Q
dS
p p
p
t
= =

=
+
= =

(5.19)
sau
1
2
1
2
p 1 2
p
p
ln mR
T
T
ln mc S S =
(5.20)
n general:
T
dT mc
T
Q
dS
n
= =

(5.21)
sau
1
2
v
1
2
n 1 2
T
T
ln
1 n
n
mc
T
T
ln mc S S

= =

(5.22)
unde:
n
c : cldur specific politropic.
5.4. Diagrame entropice
Deoarece entropia este o mrime de stare ea poate fi utilizat pentru ntocmirea
diagramelor termodinamice.
Diagramele la care una din coordonate este entropia se numete diagrama
entropic. Dintre acestea o larg utilizare o are diagrama temperatur entropie, S T .
Orice transformare de stare reversibil reprezentat n diagrama V p poate fi
transpus n diagrama S T .
Dac n diagrama V p aria de sub curb reprezint lucru mecanic schimbat de
gaz, n diagrama S T aria de sub curb reprezint schimbul de cldur n timpul
transformrii respective.
Principiul al doilea al termodinamicii
5
Reprezentarea transformrii politope n diagrama S T
Conform principiului al doilea al termodinamicii:
T
L dH
T
L dU
T
Q
dS
t
+
=
+
= =
(5.26)
n cazul transformrii politrope:
dT mc Q
n
= (5.27)
Prin urmare:
T
dT mc
T
Q
dS
n
= =
(5.28)
1 n
n
mc mc S
S
T
BC
AC
tg
mc
T
T
dT mc
dT
dS
dT
tg
v n tg
tg
pol
n
n
pol

= =
= =
= = =

(5.23)
Prin particularizarea indicelui politropic nse obin celelalte transformri simple:
- 0 n = - transformare izobar ( )
p V p , tg
mc mc S . const p = = = ; n diagrama S T ,
transformarea izobar se reprezint printr-o curb exponenial.
- n - transformare izocor ( ) ( )
p , tg V p V V , tg
S R c m mc mc S . const V = + = < = = ; n
diagrama S T , transformarea izocor se reprezint printr-o curb mai nclinat dect
cea a transformrii izobare.
- 1 n = - transformare izoterm ( ) = =
T , tg
S . const T ; n diagrama S T ,
transformarea izoterm se reprezint printr-o paralele la abcisa S (axa s 0 ).
- = n - transformare adiabat ( ) 0 S . 0 dQ
Q , tg
= = ; n diagrama S T , transformarea
adiabat se reprezint printr-o paralele la ordonata T (axa T 0 ).
T
S
dQ=0
dT=0
dV=0
dp=0
n=1
n=0
n=
n=k
S
T
C
1<n<k 0<n<
B
T
Stg
pol
A
6
Reprezentarea ciclului Carnot n diagrama S T
Ciclul Carnot fiind compus din dou
adiabate i dou izoterme, n diagrama s T , se
transform ntr-un dreptunghi, astfel:
Randamentul termic al ciclului este:
( ) ( )
( )
T
T
1
T
T T
s s T
s s T s s T
Q
Q Q
Q
L
0 0
1 2
1 2 0 1 2
0
t
=

= =
(5.24)
5.5. Formulri ale principiului al doilea al termodinamicii
Principiul al doilea al termodinamicii constituie ca i primul principiu o lege a
naturii.
Prima formulare a principiului al doilea al termodinamicii a fost dat de ctre Sadi
Carnot:
a O main termic nu poate produce n mod continuu lucru mecanic, dect dac
agentul termic schimb cldur cu dou surse de cldur, cu temperaturi diferite.
Din aceast prim formulare rezult imposibilitatea transformrii integrale a cldurii
n lucru mecanic (n mod continuu).
A doua formulare a celui de al doilea principiu al termodinamicii a fost dat de ctre
Rudolf Clausius, n 1850:
a Cldura nu poate trece de la sine (n mod natural) de la un corp cu temperatur
sczut la un corp cu temperatur mai ridicat.
Din acest enun nu se exclude posibilitatea trecerii de la un corp rece la un corp
cald. Dar acest proces nu se produce de la sine n natur, i numai printr-un consum de
lucru mecanic din exterior, deci n urma unor modificri ale condiiilor exterioare (cazul
pompelor de cldur i al instalaiilor frigorifice).
A treia formulare a principiului al doilea aparine lui W. Thomson:
a Un perpetuum mobile de spea aII-a este imposibil.
Din formulrile lui Carnot i Clausius rezult c ntr-o main termic, cldura nu se
poate transforma integral n lucru mecanic. n cazul mainilor i instalaiilor termice
aprecierea, din acest punct de vedere, se face prin randamentul termic. Acesta ns nu
ine seama de o serie de factori cum ar fi starea sistemului, natura energiei consumate,
ireversibilitatea proceselor i starea mediului ambiant, motive pentru care se introduc
noiunea de exergie i anergie.
S
T
T
T0
1 2
3 4
S =S 1 4 S =S 2 3
Q- Q0
Principiul al doilea al termodinamicii
7
5.6. Exergie i anergie
Valoarea de utilizare a unei energii depinde nu numai de cantitatea acesteia ci i
de gradul de transformabilitate ntr-o alt form de energie.
Exergia, E , este cantitatea maxim de energie care, pentru o stare dat a
mediului ambiant, n condiii de reversibilitate total a proceselor, se poate transforma n
oricare alt form de energie.
Anergia, A , este energia care, chiar n condiiile de reversibilitate total a
proceselor, pentru o stare dat a mediului ambiant, nu se poate transforma n exergie,
nici mcar parial.
Energia, W , poate fi deci considerat ca fiind format din exergie i anergie.
n aceste condiii primul principiu al termodinamicii se poate formula astfel:
a ntr-un sistem nchis suma dintre exergie i anergie este constant:
. const A E W = + = (5.25)
Al doilea principiu al termodinamicii este :
a Este imposibil transformarea anergiei n exergie, sau, n procesele ireversibile
exergia se transform n anergie.
Deoarece n procesele din mainile termice intereseaz transformarea cldurii n
lucru mecanic, se definesc:
- exergia cldurii,
Q
E :
Q
T
T
1 E
0
Q

(

= ,
(5.26)
- anergia cldurii,
Q
A :
Q
T
T
A
0
Q
= ,
(5.27)
deci,
Q Q
A E Q + = . (5.28)
unde:
T i
0
T : temperaturile absolute ale sursei calde, respectiv reci.