12.

Protecia catodic cu anozi de sacrificiu

Principiul lucrrii: Coroziunea este un proces ireversibil de distrugere a metalelor sub actiunea diversilor factori corozivi (aer, acizi, baze, gaze). Daca mediul este rau conducator de electricitate (gaze), se produce corodarea chimica, iar daca este bun conducator (electroliti) are loc corodarea electrochimica a metalelor. Coroziunea se explica prin reactia dintre metal si agentul coroziv din mediu, reactie electrochimica (de oxido-reducere), la care participa atat ioni cat si electroni. Ea are loc la interfata M/mediu coroziv si este spontana si ireversibila. Protecia catodic cu anozi de sacrificiu este o metod electro-chimic de protecie mpotriva coroziunii ce se aplic la construciile metalice n contact cu solul, apa mrilor sau atmosfera (conducte de oel pentru transportul fluidelor, stlpi metalici de susinere, rezervoarele, cazanele, coloanele de extracie, cablurile etc). Principiul metodei de protecie catodic const n modificarea potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat spre valori att de negative nct coroziunea s nu mai poata avea loc. Protecia catodic cu anozi de sacrificiu se realizeaz practic prin fixarea pe suprafaa metalic de protejat a unor bare, plci, benzi metalice speciale denumite anozi de sacrificiu, anozi solubili sau anozi activi. Anozii de sacrificiu sunt alctuii dintr-un metal sau aliaj cu potenial de coroziune n mediul dat mai negativ dect al metalului de protejat. De exemplu: pentru protecia sistemelor pe baz de Fe se folosesc Zn, Al, Mg i aliajele lor. Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt: n medii acide: Reacie de ionizare a metalului (oxidare), MM+z +zeFe Fe+2 + 2ei Reacie de depolarizare (reducere), zH++ze- z/2 H2 2H+ + 2e- H2 Reacie global: M+ zH+ M+z + z/2 H2, Fe + 2H+ Fe+2 + H2 n medii neutre i alcaline: Reacie de oxidare, MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare (reducere), zH2O+ze- zOH- + z/2 H2 2H2O+2e- 2OH- + H2 Reacie global: M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2, Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2 Coroziune cu depolarizare de oxigen: n medii acide: Reacie de oxidare, MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare, zH++z/4 O2 +ze- z/2H2O 2H++1/2 O2 +2e- H2O Reacie global: M+ zH++z/4 O2 M+z +z/2H2O, Fe+ 2H++1/2 O2 Fe+2 +2H2O

n medii neutre i alcaline: Reacie de oxidare, Reacie de depolarizare (reducere), Reacie global:

MM+z +zeFe Fe+2 + 2ez/2 H2O +z/4O2+ze zOHH2O +1/2O2+2e- 2OHM+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z, Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2

Eficiena proteciei catodice cu anozi de sacrificiu este asigurat de meninerea constant a potenialului de protecie impus. Controlul proteciei catodice se realizeaz prin msurarea potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat fa de un electrod de referin prin intermediul unui voltmetru electronic. Aparatur i substane: electrozi de Fe, Cu, Zn, Al i electrodul de referin Cu/CuSO4, medii corozive: acid, neutru i alcalin, instrument universal de msur. Mod de lucru Plcuele (electrozii) de Zn, Fe, Al, Cu se cur cu hrtie de mirghel si se spala cu apa de la robinet si apoi cu apa distilata, naintea fiecrei msurtori. Se alctuiesc pilele galvanice de coroziune indicate de cadrul didactic, ca de exemplu: (-) Fe/mediu coroziv//electrod de referin (+) (-) Fe+M /mediu coroziv//electrod de referin (+), unde: M este Zn, Fe, Al, Cu, iar mediul coroziv va fi: NaCl 1N, NaOH 0.1N, H 2SO4 0,1N succesiv. Pilele electrochimice indicate de cadrul didactic, se realizeaz conform figurii 1. Metalul de protejat se introduce in mediul coroziv si reprezinta polul negativ (anodul) al pilei electrochimice, unde are loc reactia de oxidare. Iar polul pozitiv (catodul) al pilei electrochimice este alcatuit din electrodul de referinta (Cu/CuSO4), unde are loc reactia de reduce cu depolarizare de hidrogen sau oxigen, in functie de mediul coroziv. Electrozii pilei electrice se leag la bornele aparatului de msur astfel nct t.e.m. (Eexp) s fie pozitiv, adica anodul la (-) si catodul la (+). Circuitul este inchis prin intermediul puntii de sare (3), alcatuita din hartie de filtru inmuiata in intregime in solutie de KCl sat. Puntea de sare se reinoieste pentru fiecare sistem in parte.
Fig. 1. Celul electrochimic

1. celula electrolitic; 2. M - Zn, Al sau Cu; 3. punte electrolitic; 4. electrod de Cu/CuSO4; 5. multimetru. Rezultate i calcule: Se noteaz ntr-un tabel (tabel 1) pentru fiecare pil electric studiata mrimea tensiunii electromotoare, (Eexp), dup dou minute cnd se atinge o valoare relativ constant; Se calculeaz potenialul de electrod al sistemelor studiate pe baza relaiei:

E exp = + = electrod
4

de referin e

sistem metalic = Cu / CuSO 4 sistem

metalic

n care Cu / CuSO =0.34 [V], iar sistemul metalic este de exemplu: Fe, Fe+Zn, Fe+Al, Fe+Cu. Deci sistem m lic eta = 0.34 Eexp Rezultatele obinute din msurtorile experimentale i din calcule se nscriu ntr-un tabel conform modelului: Tabel 1
Nr. det. 1 2 3 Pila galvanic de coroziune Eexp [V] sistem [V] Anod de sacrificiu

Interpretarea rezultatelor: n funcie de valoarea potenialului sistemului metalic studiat se apreciaz care metal este cel mai bun protector pentru metalul de protejat, ntr-un mediu coroziv dat. S se scrie reaciile redox pentru fiecare sistem studiat, conform reactiilor indicate la principiul lucrarii. Exerciii: 1. Sa se scrie rectiile de ionizare a metalului de protejat (Fe) si a sistemului protejat Fe+ M/mediu coroziv in care M este Zn, Mg, Al, reactiile de reducere pentru coroziunea cu depolarizare de hidrogen si oxigen in mediu neutru, alcalin si acid. 2. Care din urmatoarele metale sunt recomandate pentru a fi folosite ca anod de sacificiu pentru a proteja impotriva coroziunii conductele de Fe ingropate in pamant a)Al; b) Mg; c) Na; d) Pb; e)Ni; f) Zn Scrieti reactiile de coroziune ce au loc pentru fiecare caz in parte. Se cunosc potentialele standard: Fe / Fe = 0,44V ; Al / Al = 1,66V ; Mg / Mg = 2,37V ; Na / Na = 2,71V ; Pb / Pb = 0,131V
+2 +3 +2 + +2

Ni + 2 / Ni = 0,23V ; Zn + 2 / Zn = 0,76V 3. Pentru a proteja fierul de coroziune in mediu acid se fixeaza pe suprafata lui o bara de zinc.a) Scrieti reactiile ce au loc inainte de fixarea barei de zinc si dupa fixarea ei; b) calculate cantitatea de fier corodata pana la folosirea barei de zinc, presupunand ca volumul de gaz degajat (c.n) poate reduce 3,54 g CuO.