10.

METODE DE PROTECIE ANTICOROZIV A

MATERIALELOR METALICE
Protecia catodic cu anozi de sacrificiu
Scopul lucrrii
n lucrarea experimental se vor msura cu un instrument universal tensiunile
electromotoare ale fierului neprotejat i ale Zn, Al, Cu suprapuse pe rnd pe fier fa de
electrodul de referin Cu/CuSO4. Comparnd semnele i valorile potenialului de electrod al
fierului singular i al fierului legat cu Zn, Al i Cu fa de electrodul de referin, se vor pune n
eviden ce metale pot fi utilizate ca anozi de sacrificiu.
Consideraii teoretice
In industria aeronautica, o problem important este reprezentat de aparitia procesului de
coroziune. Aceasta poate aprea n timpul fabricrii, transportului sau utilizrii dispozitivelor
electronice, in special a acelor aparate care sunt supuse unor fluctuatii mai mari a conditiilor
atmosferice si de functionare.
Printre factorii care determin coroziunea dispozitivelor electronice se numr: umezeala
datorat condensri apei pe suprafaa dispozitivelor, variaiile de temperatur ntre diferitele zone
ale dispozitivelor, vibraiile mecanice sau stresul electric, poluanii chimici din aer,
microorganismele i praful. Fluctuaiile de temperatur i umiditate afecteaz proprietile fizice
i chimice ale materialelor i componentelor din care sunt confecionate dispozitivele electronice.
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a proteja
materialele metalice de aciunea agresiv a mediilor corozive.
Dei exist metale i aliaje care prezint o bun rezisten la coroziune, acestea sunt n
general scumpe. De aceea s-au stabilit diferite metode pentru a proteja impotriva coroziunii
metalele uzuale, uor accesibile.
Cauzele coroziunii fiind variate i metodele de protecie sunt variate; ele se pot clasifica
n cteva categorii mari :
- Straturi protectoare
- nhibitori i pasivatori
- Condiionarea mediului coroziv
- Protecia catodic
Straturile protectoare. Acestea sunt cele mai vechi i mai aplicate metode de protecie.
Dup natura lor, ele pot fi: metalice, anorganice i organice.
a) Straturile metalice pot fi obinute prin diferite procedee: galvanizare, metalizare, difuziune,
cufundare n metal topit, placare etc.
Galvanizarea - const n depunerea unui strat prin electroliz. n general, pentru
acoperirea fierului se folosesc zincul, cromul i plumbul.

Metalizarea - const n aplicarea unui metal protector, n stare topit i pulverizat pe

suprafaa de protejat. Ea se face cu flacr oxiacetilenic n care se topete o srm din metalul ce
trebuie depus, pulverizarea fiind fcut cu aer comprimat.
Difuziunea const n tratarea la temperatur nalt a suprafeei unui metal cu un metal de
protecie; la temperatura nalt, la suprafaa metalului se formeaz un strat protector alctuit dintro soluie solid a celor dou metale.
Cufundarea n metal topit se face de obicei pentru acoperirea fierului cu un metal care
are punctul de topire mai mic, metalele folosite sunt n general plumbul, staniul sau zincul.
Placarea - const n presarea sau laminarea, la cald, a dou metale diferite. Metalul care
trebuie placat se toarn ntr-o form cptuit cu metalul protector, dup care se lamineaz.
Aderena stratului protector la metalul de baz se face datorit forelor mecanice i datorit
difuziunii.
b) Straturile anorganice sunt i ele de diferite tipuri. Astfel, suprafaa obiectului metalic se poate
supune unor tratamente chimice pentru obinerea unei pelicule ce prezint o bun rezisten la
coroziune.
Oxidarea - const n formarea pe suprafaa metalic a unei pelicule din oxidul metalului,
sub aciunea aerului. Adeseori stratul natural de oxid crete cnd metalul este supus unor
tratamente speciale cu oxidani puternici sau pe cale electrochimic.
Fosfatarea const n formarea pe suprafeele obiectelor metalice a unei pelicule
protectoare format din fosfatul metalului respectiv. Acesta se realizeaz prin introducerea
metalului n soluii acide de fosfai de fier, de zinc sau de mangan.
c) Straturile organice formeaz un izolant ntre metal i mediul coroziv. Ele trebuie s fie
adezive, continue i impermeabile.
nhibitori i pasivatori. nhibitorii sunt substane care, adugate mediului coroziv,
micoreaz sau chiar anuleaz viteza de coroziune. Nu exist reguli generale asupra naturii
nhibitorului. Pasivatorii acioneaz asupra metalului modificndu-i potenialul fa de soluia n
care este introdus.
Condiionarea mediului coroziv. Uneori coroziunea metalelor poate fi atenuat dac se
ndeprteaz componentele corozive din mediul cu care vine n contact metalul.

Protecia catodic. O nou metod de protecie contra coroziunii o reprezint ndrumarea

fluxului de electroni n direcia opus aceleia n care are loc coroziunea metalului, prin crearea n
mod artificial a unui cuplu galvanic special.
Prin aplicarea metodelor moderne de protecie mpotriva coroziunii se economisesc anual
mii de tone de materiale metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii
moderne pune n faa tehnicienilor i a oamenilor de tiin nu numai sarcina de mbuntire a
calitiilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficiente mijloace de
protecie a acestora.
Protecia catodic cu anozi de sacrificiu este o metod electrochimic de protecie
mpotriva coroziunii ce se aplic la pieselor metalice n contact cu solul, apa mrilor sau
atmosfera (dispozitive electronice, cabluri, conducte de oel pentru transportul fluidelor, stlpi
metalici de susinere, rezervoare, cazane, coloane de extracie, etc).
Principiul metodei de protecie catodic const n modificarea potenialului de coroziune
al sistemului metalic de protejat spre valori att de negative nct coroziunea s nu mai poate
avea loc (vezi Fig. 1).
Protecia catodic cu anozi de sacrificiu se realizeaz practic prin fixarea pe suprafaa
metalic de protejat a unor bare, plci, benzi metalice speciale denumite anozi de sacrificiu, anozi
solubili sau anozi activi. Anozii de sacrificiu sunt alctuii dintr-un metal sau aliaj cu potenial de
coroziune n mediul dat mai negativ dect al metalului de protejat. De exemplu: pentru protecia
sistemelor pe baz de Fe se folosesc Zn, Al, Mg i aliajele lor.

Fig. 1 Ilustrarea modului de protecie catodic cu anozi de sacrificiu

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt:

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de depolarizare
(reducere)
Reacie global

n medii acide:
Reacii generale
Anod (-) M M+z +ze-

Exemplu
(-) Fe Fe+2 + 2e-

Catod (+) zH+ + ze- z/2 H2

(+) 2 H+ + 2e- H2

M+ zH+ M+z + z/2 H2

Fe + 2H+ Fe+2 + H2

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de depolarizare
(reducere)
Reacie global

n medii neutre i alcaline:

Reacii generale
Anod (-) M M+z + ze-

Exemplu
(-) Fe Fe+2 + 2e-

Catod (+) zH2O + ze- zHO- + z/2H2

(+) 2H2O + 2e- 2HO- + H2

M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2

Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de oxigen sunt:

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de depolarizare
(reducere)
Reacie global

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de depolarizare
(reducere)
Reacie global

n medii acide:
Reacii generale
Anod (-) M M+z + ze-

Exemplu
(-) Fe Fe+2 + 2e-

Catod (+) zH++z/4 O2 +ze- z/2H2O

(+) 2H++1/2 O2 +2e- H2O

M + zH++z/4 O2 M+z + z/2H2O

Fe+ 2H++1/2 O2 Fe+2 +2H2O

n medii neutre i alcaline:

Reacii generale
Anod (-) M M+z + ze-

Exemplu
(-) Fe Fe+2 + 2e-

Catod (+) z/2 H2O +z/4O2 +ze- zHO-

(+) H2O + 1/2O2 + 2e- 2HO-

M + z/2 H2O + z/4O2 M(OH)z

Fe + H2O +1/2O2 Fe(OH)2

Eficiena proteciei catodice cu anozi de sacrificiu este asigurat de meninerea constant

a potenialului de protecie impus. Controlul proteciei catodice se realizeaz prin msurarea
potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat fa de un electrod de referin prin
intermediul unui voltmetru.
Aparatur i substane: electrozi de Fe, Cu, Zn, Al i electrodul de referin Cu/CuSO 4, medii
corozive: acid, neutru i alcalin, instrument universal de msur.
Mod de lucru
Plcuele (electrozii) de Zn, Fe, Al, Cu se cur cu hrtie abraziv naintea fiecrei
msurtori. Se alctuiesc urmtoarele pile galvanice de coroziune:
(-) Fe/mediu coroziv//electrod de referin (+)
(-) Fe+M /mediu coroziv//electrod de referin (+),
unde: M este Zn, Fe, Al, sau Cu, iar mediul coroziv va fi: NaCl 1N, NaOH 0.1N, HCl 0,1N
succesiv.
Pilele electrochimice de mai sus se realizeaz introducnd electrodul de Fe n vasul
coninnd soluia coroziv. ntre soluia cu anod i soluia cu electrodul de referin se pune
puntea de sare, pentru a nchide circuitul. Electrozii pilei electrice se leag la bornele aparatului
de msur astfel nct t.e.m. s fie pozitiv (Fig. 2)

Fig. 2. Pil electrochimic

Rezultate i calcule:

Se noteaz pentru fiecare pil electric indicat n tabelul de mai jos mrimea
tensiunii electromotoare, (Eexp), dup dou minute cnd se atinge o valoare relativ constant;

Se calculeaz potenialul de electrod al fierului i al sistemului Fe+Zn, Fe+Al,

Fe+Cu pe baza relaiei:
E exp electrod de referine sistem metalic Cu / CuSO sistem metalic
4

n care Cu / CuSO4 =0.34 [V], iar sistemul metalic este Fe, Fe+Zn, Fe+Al, Fe+Cu.
Deci sistem metalic = 0.34 Eexp
Rezultatele obinute din msurtorile experimentale i din calcule se nscriu ntr-un tabel
conform modelului:
Nr.
det.

Eexp.
[V]

Pila galvanic de coroziune

(-)Fe/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Cu/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Zn/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Al/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe/HCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Cu/HCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Zn/ HCl //CuSO4/ Cu (+)

(-)Fe+Al/ HCl 4//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe/NaOH//CuSO4/Cu (+)

10

(-)Fe+Cu/NaOH//CuSO4/Cu (+)

11

(-)Fe+Zn/NaOH//CuSO4/Cu (+)

12

(-)Fe+Al/NaOH//CuSO4/Cu (+)

sistem
[V]

Zn, Al, Cu poate (nu

poate) fi anod de
sacrificiu

Dac potenialul sistemului metalic Fe + alt metal (Zn, Cu, Al) este mai negativ dect
potenialul Fe, ntr-un mediu coroziv dat, atunci metalul cu care s-a asociat Fe este anod de
sacrificiu. n caz contrar, metalul de asociere nu este anod de sacrificiu.
Referatul va conine obligatoriu calculele (cu precizarea uitilor de msur), tabelele de
date completate i rspunsurile la ntrebri i cerine.
ntrebrii cerine:
1. Enumerai cteva metode de protecie anticoroziv.
2. Cum se realizez protecia catodic cu anozi de sacrificiu?
3. Ce sunt anozii de sacrificiu?
4. Cum se realizeaz controlul proteciei catodice?
5. n urma msurtorilor efectuate, ce metale pot fi anozi de sacrificiu?
6. n funcie de valoarea potenialului sistemului metalic (Fe + alt metal) care metal este cel
mai bun protector pentru Fe, ntr-un mediu coroziv dat?
7. Scriei reaciile electrochimice pentru pilele menionate de ctre cadrul didactic.