Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Alegerea corespunztoare a materialului de construcie a utilajului (selecia metalurgic) Aceast metod presupune un studiu complex referitor la proprietile chimice, mecanice i termice ale materialului, estimri privind preul de cost, durata de funcionare a instalaiei, cheltuieli de ntreinere etc. Metelele pure i aliajele cu structur de soluii solide au rezisten ridicat de coroziune, ns folosirea lor n practic nu este avantajoas din punct de vedere economic. De aceea se recomand nlocuirea metalelor i aliajelor cu materiale nemetalice, n special materiale plastice, datorit rezistenei lor ridicate la ageni corozivi. Protecia mpotriva coroziunii prin tratarea mediului coroziv Tratarea mediului coroziv are drept consecin reducerea vitezei de coroziune i const n eliminarea unor ageni agresivi sau n introducerea unor substane speciale care frneaz coroziunea. Ea se realizeaz prin urmtoarele procedee: Folosirea atmosferelor protectoare pentru prevenirea coroziunii pieselor metalice supuse tratamentelor termice i prelucrrii la cald. Meninerea unor atmosfere bogate n CO i CH4 determin deplasarea echilibrelor spre stnga i deci, coroziunea chimic a oelurilor, prin procesul de decarburare este mult diminuat. Condiionarea atmosferei n spatii nchise (depozite, cutii, lzi de transport piese, maini, dispozitive metalice) n coroziunea atmosferic, agentul principal de coroziune este umiditatea ce se depune pe materiale metalice. Mecanismul coroziunii este electrochimic, depolarizant fiind oxigenul dizolvat. Coroziunea este accelerat de prezenta agenilor poluani provenii din gaze industriale: SO2, CO2, H2S, etc. n consecin, procedeele de condiionare a atmosferei constau n ndeprtarea umiditii de pe suprafeele metalice. Astfel, pentru extragerea umiditii (sub 50%) din lzi sau cutii se folosesc substane care absorb vaporii de ap (substane higroscopice), de exemplu: pentaoxid de fosfor (P2O5), clorura de calciu (CaCl2), oxidul de calciu (CaO), alumin activat (AI2O3) i silicagelul (SiO2 - gel). Pentru prevenirea depunerii umiditii pe suprafeele metalice n camere ermetic nchise se utilizeaz procedeul nclzirii cu maximum 10C a camerei fa de exterior, n prezena unui curent de aer uscat sau folosirea unor inhibitori volatili care, depunndu-se pe suprafaa metalic, formeaz un film care o separ de mediul umed.
Condiionarea apei Apa este un important agent de rcire. Datorit gazelor (O2, CO2, H2S etc) i a srurilor dizolvate n ea, apa corodeaz instalaiile cu care vine n contact. Pentru ndeprtarea gazelor dizolvate se folosete: metoda fizic a degazrii termice bazat pe scderea solubilitii gazelor, odat cu creterea temperaturii; metoda chimic, bazat pe reacii chimice n care sunt implicate gazele: O2, CO2, H2S. De exemplu, oxigenul poate fi eliminat prin adaus de sulfit de sodiu (Na2SO3), sau hidrazin (N2H4), conform reaciilor:
N 2 H 4 O2 N 2 2 H 2O
CO2, prin adaus de Ca(OH)2:
Cl2 H 2 S S 2 HCl
Srurile neutre dizolvate n ap modific viteza de coroziune a metalelor. Reducerea coninutului de sruri se realizeaz prin tratarea apei cu carbonat de sodiu care reacionnd cu ionii de Ca2+ i Mg2+ din ap formeaz precipiate greu solubile:
Ca 2 CO32 CaCO3
sau cu tanin, amidon, fosfai, polifosfai, amine, produi sulfonai care blocheaz particulele materiale, slbesc puterea de aderen a diferitelor precipitate, formnd mase afnate care se ndeprteaz uor. Eliminarea total a srurilor dizolvate n ap se face cu ajutorul rinilor schimbtoare de ioni. Modificarea pH-ului soluiei corozive spre valori convenabile pentru realizarea proteciei determin diminuarea sau chiar evitarea coroziunii. Analiznd curbele dependenei vitezei de coroziune de pH-ul mediului coroziv se constat c la pH=7,0 - 7,5 toate metalele prezint maximum de rezisten. n cazul recipienilor deschii, la reglarea pH-ului trebuie s se in cont de influena dioxidului de carbon atmosferic care prin dizoivare aciduleaz soluia. n cazul recipienilor nchii (cazane de aburi, reele de termoficare) meninerea pH-ului n domeniul neutru se realizeaz mai uor att prin adugarea de reactivi chimici, ct i prin eliminarea oxigenului i dioxidului de carbon din ap. Folosirea inhibitorilor de coroziune Inhibitorii de coroziune sunt substane care adugate n cantiti foarte mici n mediul coroziv, reduc sau chiar opresc coroziunea metalelor. Dup natura chimic, inhibitorii pot fi anorganici i organici. Dup modul lor de aciune asupra procesului de coroziune, inhibitorii se mpart n trei categorii: anodici, catodici i micti. Inhibitorii anodici frneaz reacia anodic a coroziunii:
Me Me z ze
mrind supratensiunea procesului anodic i deplasnd potenialul de electrod spre valori mai electropozitive. Ei acioneaz fie pasivnd chimic suprafaa metalic, prin acoperirea ei cu pelicule de oxid protectoare (de ex: cromai, dicromai, nitrai, perclorai), fie pasivnd-o mecanic, prin formare de sruri greu solubile cu ioni de Mez+ (de exemplu: hidroxizi, silicai, fosfai, borai, benzoai). Caracteristica inhibitorilor anodici este aceea c adugai n cantiti insuficiente favorizeaz atacul coroziv localizat (excepie face benzoatul de sodiu), motiv, pentru care mai sunt numii i inhibitori periculoi.
D e De
fie prin mrirea supratensiunii procesului catodic (de exemplu: compui As, Sb, Hg se reduc pe zonele catodice pn la metal (As, Sb, i Hg fiind mai electropozitive au o supratensiune mare pentru reacia de descrcare a hidrogenului), fie prin formarea n zonele catodice a unor combinaii greu solubile care izoleaz catodul de soluia de electrolit (de exemplu adausul n soluiile corozive de fosfai care se absorb preferenial n zonele catodice duce la formarea unei pelicule stabile de fosfat de calciu i fier care inhib coroziunea fierului). Inhibitorii catodici reduc viteza procesului de coroziune, ns cu o eficien mai sczut i nu sunt periculoi Inhibitori micsti (inhibitori organici sau de adsorbie) sunt substane organice cu grupe puternic polare, care se absorb pe suprafaa metalului i frneaz ambele procese, anodic i catodic, prin ecranarea suprafeei i izolarea metalului de mediul coroziv. Moleculele acestor inhibitori sunt formate dintr-un rest hidrocarbonat i o grupare funcionar polar: -NH2; -CHO; - CONH2; -CH2OH; -COOH; -SH; -COOR, de exemplu aminele acizilor grai simple sau etoxilate, amide, sruri de metale grele. Grupa funcional numit funcie ancor, se fixeaz pe suprafaa metalic, fie prin adsorie fizic (legturi de natur electrostatic) fie prin adsorie chimic (chemosorbie), iar restul hidrocarbonat este ndreptat spre mediul coroziv formnd un film monomolecular care constituie o barier n calea mediului coroziv. Aceti inhibitori sunt eficieni numai n mediul acid i neutru nu i n cel alcalin.
Me Me z ze
iar pe construcia metalic (catodul pilei) se va desfura reacia de reducere a depolarizantului
D e De
Montaj electric pentru protectia catodic cu surs de curent continuu: 1-sursa de curent continuu;2-rezisten variabil:3-miliampermetru;4-milivoltmetru;5-milivoltmetru electronic;6piesa de potejat;7-electrod auxiliar;8-electrod de referin;9-celul cu mediu coroziv;10-vas cu soluie saturat de KCI;11- punte electrolitic
De exemplu n cazul proteciei catodice a unei conducte de fier cu anozi reactivi de Zn sau Al au loc reacii conform schemei din figura urmatoare. Protecia catodic se aplic conductelor subterane pentru transportul produselor petroliere, a aburului, a aerului comprimat, a saramurii, a apei precum i rezervoarelor metalice, vapoarelor, schimbtoarelor de cldur, etc.
Protecia anodic Se bazeaz pe polarizarea anodic a construciei metalice, deci pe deplasarea potenialului staionar din domeniul activ n domeniul pasiv. Se realizeaz practic prin conectarea structurii de protejat la polul pozitiv (anodul) unei surse exterioare de curent continuu, la polul negativ fiind conectat un catod auxiliar (figura urmatoare). n acest mod instalaia se pasiveaz, devenind rezistent la coroziune. Metoda se aplic pentru protecia utilajelor din oeluri inoxidabile n medii de acid sulfuric, acid fosforic, alcalii.
Protecia anodic
Protecie mpotriva coroziunii prin aplicare de straturi protectoare Un strat de bun calitate trebuie s fie continuu, aderent, compact, uniform ca grosime, s prezinte stabilitate chimic n condiiile de lucru ale construciei metalice i s aib rezisten mecanic. nainte de a aplica stratul protector suprafaa metalic este prelucrat preliminar prin: prelucrare mecanic, prin operaiuni de sablare, periere, rectificare (lefuire) i suprafinisare (lustruire) necesar ndeprtrii incluziunilor, oxizilor i asperitilor superficiale; degresare, efectuat cu solveni organici sau soluii alcaline pentru ndeprtarea materialelor grase de pe suprafaa metalic, prin dizolvare, emulsionare i saponificare; decaparea, efectuat cu soluii de acizi n scopul ndeprtrii stratului superficial de oxizi. Se poate face i o decapare electrochimic bazat pe dizolvarea anodic a metalului. n funcie de natura chimic a stratului se disting straturi de acoperire anorganice (metalice sau nemetalice) i organice (unsori, grunduri, vopsele, lacuri, emulsii, chituri). Straturi protectoare metalice Straturile metalice protectoare pot fi realizate prin electrodepunere sau galvanizare, prin cufundarea piesei ntr-o baie de metal topit (cufundare la cald), prin pulverizare, prin difuzie temic (cementarea) sau placare. Dup valorile relative ale potenialelor de electrod ale metalului de acoperire i ale metalului de baz exist dou tipuri de acoperiri metalice: anodice i catodice. n acoperirile anodice - potenialul metalului de baz este mai electropozitiv (de exemplu: acoperirile cu Zn i Cd pe fier sau oel). Metalul protector fiind mai electronegativ, n cazul existenei unor discontinuiti n stratul depus (zgrieturi, pori, fisuri, exfolieri), metalul de baz continu s fie protejat pentru c n pilele locale care se formeaz, zona anodic este metalul protector
Me protector Me z ze
D e De
Dezavantajul acestor acoperiri este c, n timp, aspectul lor se nrutete. n acoperirile catodice, potenialul metalului de baz este mai electronegativ (de exemplu: acoperirile fierului cu Sn, Cu, Ag, Ni, etc). Aceste straturi au caliti protectoare numai dac sunt continue. O discontinuitate n strat, de orice natur, conduce ia formarea micropilelor n care metalul piesei, fiind mai electronegativ va funciona drept anod i se dizolv
Me piesa Me z ze
iar metalul stratului protector va fi catod
D e De
Avnd n vedere c metalele i modific potenialele de electrod n funcie de temperatur i de pH-ul mediului, caracterul anodic sau catodic al acoperirii metalice va fi influenat de mediu i de condiiile de exploatare. De exemplu, stratul de Sn pe oel este o acoperire catodic, dar n medii de acizi organici devine anodic; la temperaturi mai mari de 70C acoperirile anodice de Zn nu mai protejeaz oelul, zincul treacnd la un potenial mai electropozitiv.
Straturi protectoare pe baz de compui anorganici Obinerea straturilor nemetalice anorganice se realizeaz chimic sau electrochimic prin: conversia stratului metalic superficial n produi greu solubili ai metalului (oxizi, fosfai, cromai, nitruri); aplicarea pe suprafaa metalului a unor mase pe baz de silicai; placarea construciilor metalice cu produse ceramice. a) Pelicule de oxizi se obin prin oxidarea chimic sau electrochimic a metalelor i sunt mbuntite prin pasivare sau prin impregnare cu uleiuri, lacuri, vopsele. Metalele feroase se oxideaz frecvent pe cale chimic (brunare), prin reacia dintre aliaj i hidroxidul de sodiu n prezena unui oxidant (NaNO2 sau MnO2). n funcie de regimul de lucru i compoziia oelului se obine o pelicul neagr sau maron, mat sau lucioas. Oxidarea aluminiului i a aliajelor sale se efectueaz de obicei, pe cale electrochimic, prin procedeul oxidrii electrochimice (eloxare). Se folosete, n acest scop, o celul de electroliz, n care piesa de aluminiu este anodul, drept catod folosindu-se plumbul (electrolit H2SO4), sau oel inoxidabil (electrolit acid cromic sau acid oxalic). Procesele electrochimice care au loc sunt:
( ) 2 H e H 2
()2 H 2O O2 4 H 4e ; 3 / 2O2 2 Al Al2O3 piesa
Straturile de oxid rezultate sunt poroase i de aceea se impune compactizarea lor, prin hidratarea oxidului de aluminiu, AI2O3, (apa care, avnd volum mare, astup porii). Aceasta se poate realiza, de exemplu, prin nclzirea piesei cu ap distilat la t=95-100C, timp de 20-30 minute. nainte de nchiderea porilor, pelicula de oxid se poate impregna cu un colorant, n scop decorativ, sau cu un inhibitor, pentru mrirea rezistenei la coroziune.
Straturile protectoare obinute prin fosfatare sunt aderente, poroase i au proprieti absorbante, de aceea sunt folosite att ca strat de protecie ct, mai ales ca nlocuitor de grund pentru acoperirile de vopsea. Fosfatarea se realizeaz pe cale chimic sau electrochimic i const n formarea pe suprafaa metalic a unui strat de cristale fine de fosfai metalici secundari i teriari, practic insolubile (fosfai de fier, magneziu sau zinc) din soluiile apoase care conin fosfai metalici primari. Reacia general de obinere a straturilor de fosfai este:
Straturile ceramice confer suprafeei refractaritate i rezisten la coroziune. Ele sunt formate din silicai, oxizi refractari (Al2O3, MgO, etc), siliciuri, carburi, boruri, nitruri, iar acoperirea se face prin procesul de pulveriazare.
O influen hotrtoare asupra vitezei i formei de propagare a coroziunii galvanice o au i ali factori, cum sunt: natura soluiei, durata coroziunii, raportul suprafeelor de contact a celor dou metale, rezistena electric a mediului coroziv. Combaterea coroziunii galvanice se poate realiza fie cu ajutorul straturilor protectoare, fie prin izolarea metalelor ce vin n contact. Adoptarea unei anumite variante de protecie trebuie s rezulte n urma unei analize temeinice din punct de vedere economic. Astfel, nu ntotdeauna utilajele cele mai ieftine sunt i cele mai economice. Un utilaj confecionat dintr- un material obinuit necesit o ntreinere la perioade scurte, cu reparaii capitale, deci, cu ntreruperi dese ale procesului de fabricare. Alegerea just a metodelor de protecie, ct i a celor de construcie poate contribui la prelungirea duratei de funcionare a utilajelor respective. Nu trebuie ns neglijate condiiile tehnologice de exploatare i ntreinere ale instalaiilor, recomandndu-se condiii ct mai uniforme de lucru (mediu, temperatur, solicitri) i ntreinerea periodic a acestora.