CHIMIE

COROZIUNEA

Procesul de distrugere spontană a suprafeței materialelor metalice sub

acțiunea factorilor din mediul inconjurator

M  Mn+ + ne- OXIDARE

Proces nedorit
- afectează negativ procesul de producție industrial
- depinde de 3 factori:
 natura materialului metalic: compoziție, structură, neomogenități, tensiuni etc.
 natura mediului coroziv: compoziție, concentrație, temperatură, presiune etc.
 interfața material metalic/ mediu coroziv: dictează aspectele cinetice și poate
influența tipul produșilor de reacție

Pt materiale ceramice – eroziune!!!

 CHIMIE
COROZIUNEA
Clasificare

• aspectul zonei corodate

- coroziune generalizată (toată suprafaţa): uniformă sau neuniformă

- coroziune localizată (anumite zone de pe suprafață)

- S f.mica, h mare – coroziune în puncte (pitting)

- S mare, h mic – coroziune în zone (plăgi)

- S mica, h mediu – coroziune fisurantă (aliaje)

• natura mediului (agentului) coroziv

- gaze uscate  coroziune chimică

- electroliţi  coroziune electrochimică
- microorganisme  coroziune microbiologică (biochimică)
 CHIMIE
Aprecierea distrugerilor provocate de coroziune
calitativ
- cu ochiul liber, cu lupa, cu microscopul metalografic
- control nedistructiv: difracție de raze X, ultrasunete
cantitativ - calcul mărimi

 Viteza de coroziune (Vc, Kg) - masa de material corodat în unitatea de

timp şi unitatea de suprafaţă
vc = m / (S·t) [g / m2 h]

 Viteza de uzură (vu, Pmm) – adancimea pana la care s-ar produce

coroziunea daca materialul metalic ar fi tinut timp de 1 an în mediu coroziv
vu = (vc · 8760) / mat [mm/an] mat in [kg/m3]!!!

Cunoasterea acestor marimi

 permite alegerea corespunzătoare a materialului metalic (in funcție de natura
mediului coroziv)
 determina dimensionarea corespunzătoare a instalațiilor și justa apreciere a
duratei lor în exploatare
 CHIMIE
I. COROZIUNEA CHIMICĂ
Definiție - coroziune??? + chimică???

Agenți corozivi - gaze (in stare uscată): O2, Cl2, F2, CO, NH3, NOx, H2S, HCl ...

Caracteristici generale:

• proces eterogen – se desfașoară la interfața M (S) / agent coroziv (G)

• produșii interacțiunii M/ag coroziv rămân la suprafața metalului sub formă de
pelicule solide, aderente, de diverse forme si culori, posibil pelicule protectoare

 pelicula este protectoare atunci când este

- continuă
- omogenă
- compactă
- aderentă
- stabilă
- subţire (4-5m)
 CHIMIE
Coroziunea in oxigen/aer uscat
standard (model) de coroziune chimică
mecanism complex, in trepte
2M(s) + z/2 O2(g) -----> M2Oz(s)
Air (O2)
2M2+ + z/2O2 + 2ze- → M2Oz
Metal oxide (M2Oz) x
2M → 2M2+ + 2ze-

Metal (M)

Oxidarea metalelor - Ruginirea Fe

Fe FeO Fe3O4 Fe2O3

Fe
Oxidare (ruginire) Aer (20% O2)
Temp ridicate
 CHIMIE
II. COROZIUNEA ELECTROCHIMICĂ
Definiție - coroziune??? + electrochimică???

Agenți corozivi - soluții (apoase) de electroliți: acizi, baze, săruri

Caracteristici generale:

• proces eterogen – se desfașoară la interfața M (S) / agent coroziv (L/Aq), cu

transfer de electroni (proces redox):
- oxidarea anodică a M
- reducerea catodică a unei specii chimice din electrolit (depolarizant)
• produșii interacțiunii M/ag coroziv ramân in soluție (ioni solvatați) sau se depun
pe suprafața metalului ca pelicule protectoare (compuși greu solubili - oxizi,
hidroxizi, saruri)
 CHIMIE
Principalele tipuri de coroziune electrochimică
Nr. TIP DE REACŢIA REACŢIA EXEMPLE
crt. COROZIUNE ANODICĂ CATODICĂ
1. COROZIUNE M0  Mn+ + ne– 2H+ + 2e–  Mactiv + H2O
PRIN sau 2H0 Mactiv + Acid
DEPOLARIZARE M + nH2O  2H0  H2 Mamfoter + M(OH)n(aq)
CU PROTONI M(OH)n + ne– +
(H+) nH+

2. COROZIUNE O2 + 4e–  Ni + H2O + 1/2O2 =

PRIN 2O2– Ni(OH)2
DEPOLARIZARE (O2 din
CU OXIGEN atmosferă sau
dizolvat în
electrolit)
3. COROZIUNE Ax+ + xe–  A0 Fe + CuSO4
PRIN (Ax+- (corodarea Fe-ului
DEPOLARIZARE depolarizant) prin depolarizare cu
CU ALŢI IONI ioni Cu2+)
Cu + HNO3
(corodarea Cu-ului
prin depolarizare cu
ioni NO3–)
 CHIMIE
PASIVAREA

Proces electrochimic si/sau chimic ce consta in scaderea vitezei de coroziune la

valori foarte mici datorita modificarii calitative a interfetei M/ag coroziv

- formarea peliculelor protectoare de oxid, sare greu solubila sau oxigen

chemisorbit pe suprafata materialului metalic
Pasivare mecanica:
- straturi groase, poroase, izolatoare: saruri greu solubile (sulfati, fosfati…)
- bariere fizice in calea agentului coroziv
- ex.: Pb/H2SO4, Ag/HCl…
Pasivare chimica:
- straturi dense, continue, aderente si invizibile de oxizi semiconductori
- bariere electrice in calea agentului coroziv
- ex.: Al/HNO3, Ni/H2SO4, Fe/H2SO4

Pasivarea depinde de mediul coroziv!!!

 CHIMIE
TEHNICI DE PROTECTIE ANTICOROZIVA
Coroziunea (proces spontan) Incetinire (nu stopare!)

Protectie anticoroziva

totalitatea masurilor necesare protejarii materialul metalic de actiunea

distructiva a mediului ambiant (de a scadea viteza de coroziune)

Masuri:

A. Actiunea asupra suprafetei metalului

B. Actiune asupra mediului coroziv

C. Actiune asupra procesului

D. Prevenirea prin proiectare

 CHIMIE
A. Actiuni asupra suprafetei metalului

stabilitatea chimica a metalului

1. Slefuire mecanica
2. Modificarea naturii suprafetei metalice prin aliere
- metale: cuprizare, sheradizare (Zn), cromizare, alitare (Al)
- nemetale: nitrurare (N), carbonitrurare (C, N)

Alierea unui metal care se corodează uşor (metal activ chimic) cu un

metal rezistent la coroziune (metal pasiv)
• oţelurile carbon obişnuite se aliază cu Cr, Ni, Mo etc. când se obţin oţeluri
aliate care prezintă rezistenţă la coroziune în medii apoase sau de acizi
• aliajele neferoase  rezistenta mare in medii oxidante, la temperaturi
ridicate  confectionarea de aparatura pt industria chimica:
- aliaje de titan – fabricarea clorului, HNO3, in bai de nitrare, de decapare…..
- aliaje de nichel – aliajele Monell, Inconel, Incoloy utilizate in diferite sinteze
organice, in petrochimie
 CHIMIE

3. Acoperirea suprafetei metalului

 placare - se realizează mecanic (presare la cald sau laminare) sau termic
(turnare sau sudare în puncte)
- consta în acoperirea materialului metalic suport cu un alt material
metalic, rezistent la coroziune (Au, Al, Pb, Cu, alamă)
metalizare - procedeu termomecanic de acoperire a suprafeţei unui metal cu
un alt metal (Zn, Pb, Al, Sn, Cu si aliajele sale, oteluri inox)
- constă in pulverizarea unui metal topit pe suprafaţa rece a metalului de protejat
- se pot realiza si acoperiri cu B (instalatii nucleare), Fe (acoperiri magnetice), Ta
(materiale refractare)
 acoperiri electrolitice: cuprare, nichelare, zincare
- se realizează prin electroliza soluţiilor apoase care conţin ionii metalului
protector (metale nobile: Au, Ag, Cu sau metale care se acoperă rapid cu un strat
de oxid protector: Cr, Ni, Zn, Sn, Al) pentru evitarea coroziunii (galvanostegie) sau
în scopuri decorative (galvanoplastie)
 CHIMIE
3. Acoperirea suprafetei metalului
 acoperiri cu pelicule de oxizi
- chimic (brunarea Fe) – obtinerea unei pelicule subtiri (3 m) de Fe3O4 pe un
suport de aliaj feros, la cald, pe cale uscata sau umeda (solutie H3PO4)
- electrochimic (eloxarea Al) - obtinerea unei pelicule subtiri (cativa m) de Al2O3
pe un suport de aliaj de Al, pe cale umeda (solutie H3PO4, H2SO4)
 acoperiri peliculogene
- lacuri şi vopsele (suspensii de pigmenţi anorganici şi organici, naturali sau
sintetici, şi diferite materiale de umplutură într-un liant al cărui component
principal este o substanţă peliculogenă: ulei vegetal sau răşină)
- bitumuri si asfalturi – acoperiri rezistente fata de apa, alcooli, gaze corozive
(H2S, SO2)
 acoperiri cu materiale polimerice
 anorganice:
- email - aderenta la materialul de baza, fara pori, rezistenta mecanica, termica
(pelicule subtiri) si chimica in mediu acid (exceptie HF) sau bazic (reactoare,
autoclave, cisterne, coloane de distilare)
 organice: cauciucuri (rezervoare, conducte in contact cu esteri si alcooli),
teflon, PE etc.
 CHIMIE

B. Actiuni asupra mediului coroziv

combaterea poluarii prin tratarea mediilor partial sau total inchise

1. Degazarea mediului coroziv

2. Utilizarea inhibitorilor:
– anodici (anioni: polifosfati, silicati, azotiti)
- catodici (ioni metalici: Zn2+, Ni2+, Mg2+)
- de adsorbtie: compusi organici cu S si/sau N

Inhibitorii de coroziune - substanţe chimice anorganice (fosfaţi, silicaţi, azotaţi) sau

organice (amine, tiouree) care, introduse în mediul coroziv, scad viteza de coroziune
prin: - încetinirea procesului anodic / catodic
- schimbarea naturii produşilor de coroziune
- schimbarea rezistenţei ohmice a alectrolitului

Ex. Utilizarea polifosfatilor in apa pentru obtinerea aburului in cazane din otel
 CHIMIE
C. Actiuni asupra procesului
Metode electrochimice de protectie anticoroziva aplicate utilajelor si instalatiilor
supuse coroziunii subterane (in sol) sau in apa de mare
Coroziunea subterana – datorata actiunii separate sau simultane a factorilor:
- existenta in sol a curentilor de dispersie: de la surse de curent continuu
- agresivitatii chimice a solului: sol acid/alcalin
- actiunii microorganismelor

D. Prevenirea prin proiectare

Utilitate, adaptare la scopul urmarit si aspect
Proiectarea sa tina cont de:
 procesul tehnologic
 natura si modul de ansamblare al materialelor utilizate
caracteristicile mediului
 protectia anticoroziva